金屬配位型分子印跡聚合物催化劑的制備及其催化作用研究.pdf

1、分子印跡聚合物具有構(gòu)變預(yù)定性、專一識(shí)別性、穩(wěn)定性、實(shí)用性等特點(diǎn),近年來,受到研究工作者的廣泛關(guān)注。分子聚合物的研究大多集中在色譜分離、固體萃取、臨床藥物分析、傳感器技術(shù)等方面,而在有機(jī)催化方面的研究較少,主要是酯水解等幾類有機(jī)反應(yīng),且大多是利用印跡聚合物的識(shí)別位點(diǎn)和印跡結(jié)構(gòu)來穩(wěn)定催化反應(yīng)過渡態(tài)或選擇特殊產(chǎn)物,因此其催化活性一般較低。
　　 在聚合物的印跡空腔內(nèi)直接引入催化活性中心是實(shí)現(xiàn)高效催化、專一識(shí)別的重要途徑,因此,設(shè)計(jì)新型

2、的具有催化活性中心的分子印跡聚合物催化劑亟待開展,基于金屬配位型分子印跡聚合物和分子印跡聚合物負(fù)載金屬離子作為印跡催化劑,實(shí)現(xiàn)高效催化和專一識(shí)別的潛在優(yōu)勢,本文創(chuàng)新性的將金屬離子的橋梁作用引入分子印跡聚合物的設(shè)計(jì)與合成中,制備了三種具有高印跡保真度的分子印跡聚合物催化劑,并考察了其在有機(jī)反應(yīng)中的催化作用。
　　 (1)利用分子印跡技術(shù),以2-乙?；h(huán)己酮與Co(Ⅱ)的配合物為模板,合成了對(duì)苯甲醚乙?；磻?yīng)的鄰位產(chǎn)物有專一識(shí)別性能

3、的鈷配位分子印跡聚合物Co(Ⅱ)-MIP。采用FT-IR,N2吸附-脫附,SEM等分析方法對(duì)分子印跡聚合物進(jìn)行了表征。將該印跡聚合物應(yīng)用于苯甲醚?；磻?yīng)中,考察了對(duì)苯甲醚酰基化反應(yīng)區(qū)位選擇性的影響,結(jié)果表明Co(Ⅱ)-MIP的印跡空腔具有特定空間立體結(jié)構(gòu)和結(jié)合位點(diǎn),表現(xiàn)出對(duì)?；噭┖袜徫货；a(chǎn)物的識(shí)別能力。
　　 (2)利用Fe(Ⅲ)的配位作用在分子印跡聚合物制備過程中的優(yōu)勢,以FeCl3與對(duì)硝基苯甲醇的配合物為模板,丙烯

4、酰胺為功能單體,制備分子印跡催化劑Fe(Ⅲ)-MIP；通過研究該催化劑對(duì)不同醇類氧化反應(yīng)的催化活性,表明Fe(Ⅲ)-MIP催化劑在不同取代基的苯甲醇氧化反應(yīng)中,表現(xiàn)出相對(duì)于非印跡聚合物催化劑Fe(Ⅲ)-NIP更高的催化活性,且對(duì)模板分子-對(duì)硝基苯甲醇具有專一的底物選擇識(shí)別性。
　　 (3)以氯金酸與對(duì)硝基苯甲醇的配合物為模板,丙烯酰胺為功能單體,制備了含有納米金粒子的Au-MIP分子印跡催化劑。分別考察了該催化劑在鄰,間,對(duì)-硝