簡(jiǎn)介：近年來(lái)水產(chǎn)品安全問(wèn)題日益成為社會(huì)、政府關(guān)注的焦點(diǎn)之一。水產(chǎn)品中的獸藥殘留嚴(yán)重危害環(huán)境和人體健康，是養(yǎng)殖水產(chǎn)品的重要問(wèn)題之一?，F(xiàn)有的水產(chǎn)品藥物多殘留檢測(cè)方法存在前處理復(fù)雜、耗時(shí)，檢測(cè)種類單一，靈敏度較低等弊端。因此，加大對(duì)獸藥多殘留檢測(cè)方法的研究和加大對(duì)其監(jiān)測(cè)力度顯得十分重要。QUECHERS作為一種檢測(cè)多類藥物殘留的方法，具有簡(jiǎn)單、快速、高效的優(yōu)點(diǎn)。本論文對(duì)該方法的關(guān)鍵技術(shù)進(jìn)行研究，探索了QUECHERS前處理方法的影響因素，對(duì)方法進(jìn)行改良創(chuàng)新，并結(jié)合超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜UPLCMSMS，應(yīng)用于水產(chǎn)品中藥物殘留檢測(cè)，主要研究?jī)?nèi)容和結(jié)果如下1、利用QUECHERS前處理方法，建立了魚(yú)肉中孔雀石綠MG及其代謝物無(wú)色孔雀石綠LMG的UPLCMSMS分析方法。本實(shí)驗(yàn)通過(guò)優(yōu)化QUECHERS方法的各項(xiàng)參數(shù)及條件，確定了最佳提取溶劑、合適的無(wú)機(jī)鹽用量和凈化劑用量。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，采用乙腈作為提取溶劑，無(wú)水硫酸鎂4G作為除水劑，乙二胺N丙基硅烷十八烷基鍵合硅膠PSAC18，50MG150MG作為混合分散固相萃取DSPE吸附劑，凈化效果最佳。此外本研究采用同位素內(nèi)標(biāo)稀釋定量技術(shù)，有效降低了魚(yú)肉樣品的基質(zhì)效應(yīng)。方法的平均回收率為812％～1014％日內(nèi)和日間精密度小于12％檢出限為015～018ΜGKG，定量限為050～060ΜGKG。利用本方法對(duì)8個(gè)魚(yú)肉樣品進(jìn)行了檢測(cè)，鮭魚(yú)有陽(yáng)性樣品檢出。2、建立了基于多壁碳納米管MWCNTS的新型QUECHERS前處理方法，結(jié)合UPLCMSMS技術(shù)對(duì)水產(chǎn)品中大環(huán)內(nèi)酯類和林可酰胺類藥物殘留進(jìn)行了定量分析。本研究利用MWCNTS的特殊吸附性質(zhì)，在前處理方法中研究并優(yōu)化了分析樣品用量、萃取溶劑以及不同量的MWCNTS對(duì)蝦和河蚌兩種基質(zhì)萃取液的凈化吸附性能。與傳統(tǒng)QUECHERS法相比，所建立的方法凈化效果顯著，降低了基質(zhì)干擾，具有較高的準(zhǔn)確度和較好的重現(xiàn)性。本方法的平均回收率為6065％～11036％日內(nèi)和日間精密度小于85％檢出限為030～268ΜGKG，定量限為100～893ΜGKG。利用該方法對(duì)10個(gè)批次樣品進(jìn)行了檢測(cè)，均小于方法定量限或陽(yáng)性未檢出。3、針對(duì)國(guó)內(nèi)缺乏多類獸藥同時(shí)分析的技術(shù)的問(wèn)題建立了水產(chǎn)品中28種獸藥殘留的QUECHERSLCMSMS定量分析方法。在QUECHERS樣品前處理過(guò)程中，引入了一種新型吸附劑石墨烯多壁碳納米管GRAPHENEMWCNTS復(fù)合材料，結(jié)果顯示該復(fù)合材料的吸附性能良好，可以有效減少共萃取雜質(zhì)，降低基質(zhì)干擾。該方法的平均回收率為602％～1004％日內(nèi)和日間精密度小于135％檢出限為006～142ΜGKG，定量限為020～472ΜGKG。本實(shí)驗(yàn)將建立的新型QUECHERSLCMSMS方法應(yīng)用于40個(gè)樣品檢測(cè)，鲌魚(yú)有2個(gè)陽(yáng)性樣品檢出。

簡(jiǎn)介：亞硫酸鹽是食品加工中常用的漂白劑、防腐劑和抗氧化劑，攝入超量的亞硫酸鹽會(huì)對(duì)健康產(chǎn)生一定的損害作用，因此準(zhǔn)確監(jiān)控食品中亞硫酸鹽的使用是十分重要的。然而亞硫酸鹽不穩(wěn)定容易氧化成硫酸鹽，并且在食品中有多種形態(tài)給分析檢測(cè)增加了難度。本文采用甲醛作為穩(wěn)定劑防止亞硫酸鹽在檢測(cè)過(guò)程中的氧化，通過(guò)建立免試劑離子色譜和毛細(xì)管電泳兩種方法對(duì)水產(chǎn)品中的亞硫酸鹽進(jìn)行了檢測(cè)。同時(shí)，為了更好地控制亞硫酸鹽超標(biāo)使用的問(wèn)題，除建立準(zhǔn)確有效的檢測(cè)方法外，還進(jìn)行了無(wú)硫保鮮劑方面的初步探討。具體方法如下1、建立水產(chǎn)品中亞硫酸鹽檢測(cè)的免試劑離子色譜法。利用戴安ICS1500型離子色譜儀，抑制型電導(dǎo)檢測(cè)器，AS11HC型陰離子分離柱，KOH為淋洗液對(duì)水產(chǎn)品中亞硫酸鹽進(jìn)行分離測(cè)定。通過(guò)對(duì)三種穩(wěn)定劑的穩(wěn)定效果的比較，最終選擇甲醛為穩(wěn)定劑，目標(biāo)離子在13分鐘時(shí)實(shí)現(xiàn)分離，方法的檢出限為036MGKG，在0240MGL范圍內(nèi)線性度良好，R2＞0999，蝦肉中亞硫酸根的加標(biāo)回收率在797％835％之間，方法的精密度良好，RSD小于4％，滿足分析檢測(cè)的要求。2、同樣選用甲醛為穩(wěn)定劑，建立了水產(chǎn)品中亞硫酸鹽檢測(cè)的毛細(xì)管電泳方法。采用間接紫外檢測(cè)法，緩沖液組成為10MMOLLTRIS，15MMOLL均苯四酸，05MMOLLDETA和02％VV甲醛。亞硫酸鹽在7MIN內(nèi)實(shí)現(xiàn)分離，該方法溶液中亞硫酸鹽檢出限為055MGL，樣品中檢出限為55MGKG，在0515MGL范圍內(nèi)呈良好的線性，加標(biāo)回收率在739％792％，方法精密度良好，RSD在7％以內(nèi)，可以滿足分析檢測(cè)的要求。3、研究了生姜與抗壞血酸、植酸配合使用的天然試劑對(duì)延緩中國(guó)明對(duì)蝦黑變和細(xì)菌生長(zhǎng)方面的效果。通過(guò)測(cè)定經(jīng)不同處理的中國(guó)明對(duì)蝦的多酚氧化酶PPO活力、PH值和菌落總數(shù)TBC，評(píng)定感官得分等指標(biāo)來(lái)評(píng)價(jià)復(fù)合物抗黑變和細(xì)菌生長(zhǎng)效果的差異。3種生姜復(fù)合物配方分別為20％WV生姜提取液01％植酸、20％WV生姜提取液05％抗壞血酸和20％WV生姜提取液01％植酸05％抗壞血酸，這3種復(fù)合物使TBC值達(dá)到最高可接受值的時(shí)間分別延長(zhǎng)3天、2天、2天，均可顯著減緩PH值的增長(zhǎng)速度，使感觀評(píng)分達(dá)到可接受值的時(shí)間均延長(zhǎng)2天，第二組評(píng)分優(yōu)于其他兩組。生姜復(fù)合物對(duì)PPO活性的抑制顯示，抗壞血酸與生姜提取液的配合使用使抑制率達(dá)到94％以上，與陽(yáng)性對(duì)照組焦亞硫酸鈉效果相當(dāng)，植酸效果稍差，抑制率為25％。結(jié)果表明4℃保存條件下，生姜復(fù)合物對(duì)中國(guó)明對(duì)蝦細(xì)菌生長(zhǎng)和黑變均有抑制效果。

簡(jiǎn)介：免疫分析法是以抗原與抗體的特異性、可逆性結(jié)合反應(yīng)為基礎(chǔ)的新型分析技術(shù)。然而，免疫檢測(cè)的大多前處理過(guò)程與常規(guī)大型儀器相同，有機(jī)溶劑提取，SPE、LLE或LPE凈化，不能更好的體現(xiàn)免疫檢測(cè)的快捷性而僅僅采取簡(jiǎn)單的提取，可能會(huì)造成假陽(yáng)性或假陰性的結(jié)果，大大降低免疫檢測(cè)的靈敏度及可靠性，這主要是由于基質(zhì)對(duì)免疫分析的干擾。因此，本論文旨在建立既能消除基質(zhì)影響又簡(jiǎn)便快速的樣品前處理方法，從而最大限度地實(shí)現(xiàn)現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)的目的。本論文首先以三種鲆鰈魚(yú)（大菱鲆、牙鲆、舌鰨）為主要研究對(duì)象，研究探討了加熱，有機(jī)溶劑等對(duì)水產(chǎn)品藥物檢測(cè)中的主要基質(zhì)蛋白質(zhì)的去除效果及基質(zhì)效應(yīng)性，發(fā)現(xiàn)僅僅靠加熱并不能有效的去除蛋白基質(zhì)的影響，有機(jī)溶劑能有效的去除蛋白基質(zhì)的影響，但對(duì)免疫檢測(cè)有著較大影響，需通過(guò)加熱、旋蒸等方法去除，這同時(shí)也增加了樣品前處理的復(fù)雜性。通過(guò)免疫印跡及SDSPAGE等方法探究了不同種類和濃度的酸對(duì)魚(yú)肉蛋白基質(zhì)的去除效果，結(jié)合其對(duì)免疫分析的影響，發(fā)現(xiàn)低濃度的磺基水楊酸既可消除蛋白基質(zhì)的影響又對(duì)檢測(cè)影響較小。在此基礎(chǔ)上，對(duì)提取劑濃度、PH值等條件進(jìn)行優(yōu)化，建立了簡(jiǎn)便快速的氟喹諾酮類藥物樣品前處理方法并進(jìn)行了方法檢測(cè)限、精密度和準(zhǔn)確度的測(cè)定，此外，還與常規(guī)樣品前處理方法進(jìn)行了比較，結(jié)果表明，檢測(cè)限為01ΜGL，工作曲線是01256ΜGL，對(duì)三種鲆鰈魚(yú)中氟喹諾酮類藥物殘留進(jìn)行檢測(cè)，魚(yú)肉樣品經(jīng)過(guò)2％磺基水楊酸提取后即可消除基質(zhì)效應(yīng)，回收率為68％～94％，變異系數(shù)小于20％，與常規(guī)前處理方法相比，所建方法不需要凈化過(guò)程，前處理時(shí)間與傳統(tǒng)前處理方法的45～60MIN相比，僅需20～30MIN，且不需要有機(jī)溶劑和特殊儀器。在新建樣品前處理方法的基礎(chǔ)上，進(jìn)一步將此前處理方法應(yīng)用于不同來(lái)源的魚(yú)蝦上，發(fā)現(xiàn)雖然不同來(lái)源的魚(yú)蝦蛋白質(zhì)組分不同，但2％磺基水楊酸均能消除蛋白質(zhì)基質(zhì)影響，魚(yú)蝦樣品基質(zhì)曲線與標(biāo)準(zhǔn)曲線的吻合度較好，回收率在65～95％之間，變異系數(shù)小于20％，說(shuō)明此樣品前處理方法對(duì)水產(chǎn)品均能應(yīng)用。通過(guò)高效液相色譜檢測(cè)方法，對(duì)建立的氟喹諾酮類藥物檢測(cè)方法進(jìn)行數(shù)據(jù)確證，兩種方法的檢測(cè)結(jié)果一致性很高，線性相關(guān)系數(shù)R2值在097以上，表明本方法可應(yīng)用于水產(chǎn)品中氟喹諾酮類藥物快速定性及定量分析。本研究簡(jiǎn)化和優(yōu)化了酶聯(lián)免疫檢測(cè)水產(chǎn)品中氟喹諾酮類藥物的新型樣品前處理方法，首次使用磺基水楊酸作為樣品前處理方法的提取劑，樣品經(jīng)過(guò)提取后即可消除基質(zhì)效應(yīng)，不需要凈化步驟即可檢測(cè)，是有效簡(jiǎn)便的基質(zhì)效應(yīng)消除方法和快速簡(jiǎn)便的樣品前處理方法，更好體現(xiàn)免疫檢測(cè)的優(yōu)勢(shì)。

簡(jiǎn)介：論文進(jìn)行了貴金屬PT以及PT、PD和PT、RU雙金屬納米顆粒在CDS表面的可控制性還原和沉積探索了金屬納米微粒的組成、結(jié)構(gòu)、尺寸和形貌等的調(diào)控手段并進(jìn)一步考察了金屬納米微粒對(duì)CDS可見(jiàn)光分解水制氫性能的影響。研究工作包括以下三方面內(nèi)容一、溶劑熱法合成CDS納米棒的研究。以CDNO324H2O和NH2CSNH2為原料乙二胺為溶劑在120200℃溫度范圍內(nèi)合成了CDS納米棒。采用XRDHRTEMED等表征手段對(duì)所制備的CDS納米棒的晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析。HRTEM測(cè)試顯示采用溶劑熱法當(dāng)合成反應(yīng)溫度在120200℃合成時(shí)間為2460H時(shí)所得的黃色產(chǎn)品均為CDS納米棒且隨著合成溫度的升高CDS納米棒的直徑從10NM增加到50NM長(zhǎng)度從02ΜM增加到幾微米。XRD測(cè)試結(jié)果表明CDS為典型的纖鋅礦結(jié)構(gòu)合成溫度越高結(jié)晶度也越高且晶體存在優(yōu)先生長(zhǎng)方向即沿C軸方向生長(zhǎng)形成棒狀結(jié)構(gòu)。ED測(cè)試結(jié)果進(jìn)一步證實(shí)了CDS納米棒是優(yōu)先沿著C軸方向生長(zhǎng)。CDS的吸光特性研究顯示當(dāng)合成溫度為120200℃時(shí)產(chǎn)物CDS納米棒的吸收帶邊在533557NM范圍內(nèi)變化出現(xiàn)不同程度的藍(lán)移。以300W氙燈為光源以NH42SO3為空穴清掃劑進(jìn)行了CDS納米棒的可見(jiàn)光催化產(chǎn)氫性能測(cè)試。結(jié)果表明CDS納米棒的合成溫度、合成時(shí)間以及在產(chǎn)氫反應(yīng)中的使用量均對(duì)產(chǎn)氫速率有影響其中當(dāng)溫度為160℃合成反應(yīng)時(shí)間為48H時(shí)得到的CDS納米棒具有較高的產(chǎn)氫活性產(chǎn)氫速率高達(dá)34MMOLHGCAT。結(jié)合樣品的BET測(cè)試數(shù)據(jù)可以看出此條件下制備的CDS具有較大的比表面積和孔體積分別為367292M2G和0088496CM3G從而光催化產(chǎn)氫效率較高。綜上所述我們認(rèn)為高結(jié)晶度和大比表面積是決定產(chǎn)氫活性的兩個(gè)關(guān)鍵因素。二、以CDS納米棒為基礎(chǔ)光催化劑進(jìn)行了貴金屬PT納米顆粒的控制性沉積研究。即先通過(guò)化學(xué)還原得到PT納米顆粒然后在光解水反應(yīng)時(shí)利用催化劑受到光激發(fā)產(chǎn)生的光生電子進(jìn)一步還原PT2使其沉積在CDS表面。使用HRTEMXPSPL等對(duì)PTCDS的組成和結(jié)構(gòu)進(jìn)行了研究HRTEM測(cè)試顯示CDS表面沉積的PT納米顆粒的直徑為25NM。XPS結(jié)果表明通過(guò)化學(xué)還原得到的PT納米顆粒是PT0和PT2的混合物而當(dāng)光解水反應(yīng)后大多數(shù)的PT2被還原成PT0PL熒光譜圖顯示鉑的沉積使催化劑峰強(qiáng)減弱發(fā)生熒光淬滅意味著PT起到了光生電子捕獲劑的作用。UVVIS顯示負(fù)載PT前后CDS納米棒的吸收帶邊均在530NM處禁帶寬度24EV。實(shí)驗(yàn)中以300W氙燈為光源NH42SO3為空穴清掃劑進(jìn)行了沉積金屬PT納米顆粒對(duì)CDS納米棒可見(jiàn)光分解水產(chǎn)氫性能的影響研究。結(jié)果表明聚乙烯吡咯烷酮PVP對(duì)于PT納米顆粒的制備有顯著影響進(jìn)而影響CDS的產(chǎn)氫速率。在氯鉑酸還原反應(yīng)前加入PVP可以對(duì)生成的鉑納米顆粒進(jìn)行表面修飾防止顆粒的進(jìn)一步生長(zhǎng)以及團(tuán)聚現(xiàn)象的發(fā)生。實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步考察了PT的負(fù)載量對(duì)CDS可見(jiàn)光分解水產(chǎn)氫速率的影響測(cè)試結(jié)果顯示當(dāng)鉑的沉積量為125％WT時(shí)產(chǎn)氫速率最高可達(dá)到34MMOLHGCAT。三、采用兩步化學(xué)還原法分別制備了PT、PD以及PT、RU雙金屬納米顆粒并通過(guò)光化學(xué)還原將其沉積在商品CDS純度99999表面研究了其對(duì)CDS可見(jiàn)光分解水產(chǎn)氫性能的影響。采用EDS、XPS等表征手段對(duì)PT、PD雙金屬納米顆粒的組成和結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析。XPS分析表明雙金屬中的PT主要為PT0PD主要為大量的PD0和少量的PD2。EDS以及XPS對(duì)樣品表面元素的分析顯示表面PDPT明顯大于37初步說(shuō)明形成了以PT為核PD為殼的結(jié)構(gòu)。由此我們推測(cè)光催化劑的結(jié)構(gòu)為PTPDPDXCD1XS。以帶有紫外截止濾光片Λ420NM的300WXE燈作為光源并加入NH42SO3作為空穴清掃劑對(duì)光催化劑的產(chǎn)氫活性進(jìn)行了評(píng)價(jià)。結(jié)果表明較之單一的貴金屬PT、PD雙金屬納米顆粒對(duì)CDS的可見(jiàn)光產(chǎn)氫活性均有顯著提高當(dāng)PT為核PD包裹在外且PT與PD質(zhì)量比為73時(shí)產(chǎn)氫速率最大達(dá)到26MMOLHGCAT。PDXCD1XS具有復(fù)合半導(dǎo)體結(jié)構(gòu)可提高光化學(xué)轉(zhuǎn)化效率。同樣的XPS分析表明雙金屬中的PT主要為PT0和PT2而RU量太少信號(hào)很弱完全被表面污染C的1S衍射峰淹沒(méi)。采用氬氣對(duì)樣品進(jìn)行刻蝕后雙金屬中的PT主要為PT0RU主要為RU0。EDS以及XPS對(duì)樣品表面元素的分析顯示表面PTRU明顯大于73初步說(shuō)明形成了以RU為核PT為殼的結(jié)構(gòu)由此我們推斷催化劑的結(jié)構(gòu)為RUPTCDS。采用同樣的可見(jiàn)光評(píng)價(jià)體系研究了PT、RU雙金屬納米顆粒對(duì)CDS分解水產(chǎn)氫反應(yīng)的影響。結(jié)果表明PT、RU雙金屬納米顆粒由于其協(xié)同作用使CDS的產(chǎn)氫活性較單一貴金屬沉積均有大幅度提高其中以RU為核PT對(duì)RU初級(jí)納米晶粒進(jìn)行包裹時(shí)催化劑的產(chǎn)氫活性相對(duì)穩(wěn)定達(dá)到1474MMOLHGCAT。

簡(jiǎn)介：獸藥殘留造成食品安全問(wèn)題已廣泛存在嚴(yán)重危害人類的健康。當(dāng)前水產(chǎn)食品中尼泊金酯、磺胺和孔雀石綠殘留檢測(cè)方法前處理復(fù)雜精確度不高。因此急需能夠快速高效檢出殘留的分析方法用于食品安全分析。通過(guò)使用經(jīng)典VANDEEMTER和KNOX曲線方程以及新型POPPE曲線方程對(duì)熔融核填料HALOC18色譜柱與常規(guī)全多孔超高壓BEHC18色譜柱柱效進(jìn)行比較。在BEHC18柱的傳質(zhì)阻力主導(dǎo)部位塔板高度隨著流速V的增大而增大但是HALOC18色譜柱的塔板高度隨著流速V的增大趨于平衡。這說(shuō)明HALOC18色譜柱的傳質(zhì)阻力項(xiàng)遠(yuǎn)比BEHC18色譜柱小。HALOC18色譜柱的熔融核結(jié)構(gòu)明顯改善了流動(dòng)相在色譜柱內(nèi)的流動(dòng)動(dòng)力減少了傳質(zhì)阻力賦予了色譜峰更好的分離度與分離效率。因此實(shí)驗(yàn)選用HALOC18色譜柱建立海鮮調(diào)味品中尼泊金酯類防腐劑快速定量測(cè)定方法。尼泊金酯對(duì)羥基苯甲酸酯是一類低毒高效的消毒滅菌防腐劑已被廣泛用于食品、飲料、化妝品、醫(yī)藥等許多行業(yè)我國(guó)GB27602011規(guī)定對(duì)羥基苯甲酸乙酯用于醬油、醬料最大使用量為025GKG經(jīng)驗(yàn)證該方法檢出限為20NGML線性良好R2為09996～09999。日內(nèi)日間精密度小于708％。在100200500NGML三個(gè)濃度水平下回收率為84％～102％。該方法靈敏度高定量準(zhǔn)確適用于海鮮調(diào)味品的質(zhì)量安全控制。使用熔融核填料色譜柱整合固相基質(zhì)分散MSPD前處理方法建立了在線UPLCMSMS聯(lián)用方法。磺胺類藥物SULFONAESSAS是一類傳統(tǒng)的人工合成抗菌藥物我國(guó)動(dòng)物性食品中獸藥的最高殘留量中明確規(guī)定磺胺在食用動(dòng)物的腎、肝、肌肉、脂肪中的最大殘留量不得超過(guò)100ΜGKG奶制品中為100ΜGKG。該方法無(wú)需單獨(dú)前處理只需將目標(biāo)樣品與MSPD填料研磨混勻即可上樣。將該新型方法用于水產(chǎn)品中的13種磺胺同時(shí)定量檢測(cè)分析。質(zhì)譜采用ESI正源多反應(yīng)監(jiān)測(cè)MRM模式。根據(jù)歐盟2002657EC決議對(duì)該方法進(jìn)行驗(yàn)證。結(jié)果表明該方法在濃度為01100NGML范圍內(nèi)線性關(guān)系良好R209930998。日內(nèi)日間精密度相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差波動(dòng)范圍分別為18％78％和28％103％。所有目標(biāo)化合物回收率在690963％之間RSDS≤132％。新型在線MSPDLIPLCMSMS方法適用于水產(chǎn)品中磺胺類藥物的定量檢測(cè)該方法快速、靈敏結(jié)果可靠。整合在線聯(lián)用固相萃取SPE技術(shù)與超高效液相串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)建立了在線SPELCMSMS定量分析水產(chǎn)品中三芳基甲烷類化學(xué)物質(zhì)的方法。2002年5月我國(guó)將孔雀石綠列入了食品動(dòng)物禁用的獸藥及其化合物清單明令禁止其用于所有可食用動(dòng)物。實(shí)驗(yàn)優(yōu)化了在線SPELCMSMS設(shè)備的各個(gè)參數(shù)使得目標(biāo)化合物回收率達(dá)到最高。同時(shí)引入了一種新型的潛力填料一多壁碳納米MWCNTS。MWCNTS吸附性良好回收率高其性能媲美于C18填料且其成本較低價(jià)格低廉是一種十分優(yōu)秀的常規(guī)填料替代品。在線SPELCMSMS方法極大地縮短了分析時(shí)間且峰形良好能夠使定量準(zhǔn)確。串聯(lián)質(zhì)譜的多離子反應(yīng)監(jiān)測(cè)MRM模式保證每種化合物色譜峰能夠獲得足夠的數(shù)據(jù)采集點(diǎn)數(shù)提高了靈敏度降低了檢測(cè)限。采用空白基質(zhì)溶稀釋標(biāo)準(zhǔn)曲線各點(diǎn)有效地降低了基質(zhì)干擾采用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量三苯甲烷類化合物標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)良好。內(nèi)標(biāo)法的使用有效的減小了多種試驗(yàn)誤差方法的精密度和準(zhǔn)確度較外標(biāo)法更好。經(jīng)方法學(xué)驗(yàn)證孔雀石綠、無(wú)色孔雀石綠、結(jié)晶紫、無(wú)色結(jié)晶紫以及堿性艷綠的決定限度CCΑ為013～042ΜGKG檢測(cè)容量CCΒ為017～054ΜGKG。線性范圍均為05ΜGL～100ΜGLR2分別為09990～09995具有良好的線性關(guān)系。三苯甲烷類化合物回收率都比較好回收率在846～1014％之間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在28％～102％之間。本方法可適用于水產(chǎn)品中三苯甲烷類化合物的定性、定量檢測(cè)分析具有定量準(zhǔn)確、靈敏度高、分析快速、操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。

簡(jiǎn)介：分類號(hào)____________密級(jí)______________ＵＤＣ____332_____單位代碼______________碩士學(xué)位論文碩士學(xué)位論文論文題目基于HP濾波分析法的浙江水產(chǎn)業(yè)波動(dòng)特征及其影響因素研究學(xué)號(hào)_________________________姓名_________________________專業(yè)名稱_________________________學(xué)院_________________________指導(dǎo)教師_________________________論文提交日期2016年01月20日行慧芳116461311021028產(chǎn)業(yè)經(jīng)濟(jì)學(xué)商學(xué)院胡求光教授I獨(dú)創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明所呈交的論文是我個(gè)人在導(dǎo)師指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作及取得研究成果。盡我所知，除了文中特別加以標(biāo)注和致謝的地方外，論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫(xiě)的研究成果，也不包含為獲得寧波大學(xué)或其他教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或證書(shū)所使用過(guò)的材料。與我一同工作的同志對(duì)本研究所做的任何貢獻(xiàn)均已在論文中做了明確的說(shuō)明并表示了謝意。若有不實(shí)之處，本人愿意承擔(dān)相關(guān)法律責(zé)任。簽名___________日期____________關(guān)于論文使用授權(quán)的聲明關(guān)于論文使用授權(quán)的聲明本人完全了解寧波大學(xué)有關(guān)保留、使用學(xué)位論文的規(guī)定，即學(xué)校有權(quán)保留送交論文的復(fù)印件，允許論文被查閱和借閱；學(xué)?？梢怨颊撐牡娜炕虿糠謨?nèi)容，可以采用影印、縮印或其他復(fù)制手段保存論文。（保密的論文在解密后應(yīng)遵循此規(guī)定）（保密的論文在解密后應(yīng)遵循此規(guī)定）簽名___________導(dǎo)師簽名___________日期____________

簡(jiǎn)介：食品安全問(wèn)題是目前國(guó)際的研究熱點(diǎn)之一，其不僅包括食品衛(wèi)生質(zhì)量與人類健康安全間的關(guān)系，而且涉及食品數(shù)量、結(jié)構(gòu)、貿(mào)易、經(jīng)濟(jì)乃至社會(huì)等諸多方面。隨著食品安全問(wèn)題發(fā)展成一個(gè)全球性貿(mào)易問(wèn)題，食品安全風(fēng)險(xiǎn)分析與控制正逐步成為各國(guó)保障食品安全，同時(shí)實(shí)施貿(mào)易保護(hù)的重要措施，但目前食品安全風(fēng)險(xiǎn)分析技術(shù)主要應(yīng)用于宏觀管理，信息來(lái)源困難、實(shí)際操作復(fù)雜，難以應(yīng)用于企業(yè)管理和政府微觀管理過(guò)程，食品安全風(fēng)險(xiǎn)分析技術(shù)應(yīng)用研究的目的之一，就是使這一技術(shù)能為企業(yè)管理和政府微觀管理服務(wù)。本研究針對(duì)出口水產(chǎn)食品安全風(fēng)險(xiǎn)控制，在對(duì)產(chǎn)品、管理和貿(mào)易等影響其風(fēng)險(xiǎn)的關(guān)鍵要素及其作用原理進(jìn)行了細(xì)致的分析和歸納的基礎(chǔ)上，確定了影響出口水產(chǎn)食品安全風(fēng)險(xiǎn)的綜合要素，并利用定性和半定量分析方法建立起應(yīng)用于出口水產(chǎn)食品安全風(fēng)險(xiǎn)的評(píng)估模型，并以此為核心，探討了出口水產(chǎn)食品風(fēng)險(xiǎn)管理與風(fēng)險(xiǎn)交流框架的建立，為食品安全風(fēng)險(xiǎn)分析技術(shù)在出口水產(chǎn)食品企業(yè)和政府監(jiān)管機(jī)構(gòu)中的實(shí)際應(yīng)用提供新的思路與方法。本研究主要包括以下幾個(gè)方面第一，闡述了食品安全風(fēng)險(xiǎn)分析理論的基本框架，以及目前國(guó)際上通行的食品安全風(fēng)險(xiǎn)分析體系的構(gòu)成，并對(duì)目前國(guó)際上食品安全風(fēng)險(xiǎn)分析理論的應(yīng)用以及食品安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)的研究與應(yīng)用情況進(jìn)行了分析。第二，詳細(xì)分析了出口水產(chǎn)食品安全風(fēng)險(xiǎn)的構(gòu)成，并通過(guò)對(duì)安全風(fēng)險(xiǎn)與控制成本間的關(guān)系，以及安全風(fēng)險(xiǎn)各影響因素間關(guān)系的分析，歸納出影響出口水產(chǎn)食品安全風(fēng)險(xiǎn)的關(guān)鍵要素。第三，基于對(duì)影響出口水產(chǎn)食品安全風(fēng)險(xiǎn)關(guān)鍵要素的分析結(jié)果，確定了出口水產(chǎn)食品安全風(fēng)險(xiǎn)的綜合評(píng)估參數(shù)，并在此基礎(chǔ)上，應(yīng)用風(fēng)險(xiǎn)判定樹(shù)和層次分析法，建立起應(yīng)用于出口水產(chǎn)食品的安全風(fēng)險(xiǎn)綜合評(píng)估模型，并通過(guò)實(shí)際案例說(shuō)明了模型在實(shí)際管理中的應(yīng)用方法。第四，以安全風(fēng)險(xiǎn)綜合評(píng)估模型為核心，利用食品安全風(fēng)險(xiǎn)分析理論，探討了在出口水產(chǎn)食品安全風(fēng)險(xiǎn)控制過(guò)程中風(fēng)險(xiǎn)管理與風(fēng)險(xiǎn)交流的應(yīng)用框架，并通過(guò)分析風(fēng)險(xiǎn)管理與HACCP體系的整合，為以本研究中提出的綜合風(fēng)險(xiǎn)綜合評(píng)估模型為核心的風(fēng)險(xiǎn)管理在企業(yè)管理體系中風(fēng)險(xiǎn)控制的實(shí)際應(yīng)用提供新的思路。

簡(jiǎn)介：水產(chǎn)品中獸藥殘留問(wèn)題日益突出，獸藥雖在養(yǎng)殖過(guò)程中帶來(lái)不少作用，但攝入人體后對(duì)人體危害大，嚴(yán)格把控水產(chǎn)品中的獸藥殘留就顯得尤為重要。恩諾沙星ENROFLOXACIN，ENR是第三代喹諾酮類藥物，由于其在組織液中濃度達(dá)到最高值速度快、組織分布范圍廣、抑菌的數(shù)量和種類多等諸多優(yōu)點(diǎn)，且其代謝產(chǎn)物均有良好的抗菌作用，所以廣泛應(yīng)用于水產(chǎn)養(yǎng)殖中的疾病防治。由于部分養(yǎng)殖戶存在不規(guī)范用藥，容易導(dǎo)致恩諾沙星隨著食物鏈進(jìn)入人體，造成軟骨組織、中樞神經(jīng)、消化系統(tǒng)等方面的損傷，同時(shí)較大劑量還會(huì)造成神經(jīng)系統(tǒng)的遲緩、肝臟損傷及皮膚過(guò)敏等個(gè)方面的問(wèn)題。本文通過(guò)采用膠體金免疫檢測(cè)法，研究適用于現(xiàn)場(chǎng)快速監(jiān)測(cè)水產(chǎn)品中ENR殘留的檢測(cè)體系。膠體金免疫層析法具有檢測(cè)速度快、檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確等優(yōu)點(diǎn)，非常適用于這類現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)。本次研究主要獲得以下結(jié)果1ENROVA人工抗原的合成。采用N羥基琥珀酰亞胺活性酯法將ENR偶聯(lián)到OVA上，經(jīng)FPLC、紫外、SDSPAGE電泳等的檢測(cè)分析，ENR與OVA偶聯(lián)成功，可以用于進(jìn)一步試驗(yàn)2多克隆抗體的制備。利用人工合成的抗原ENROVA免疫新西蘭大白兔，抗血清經(jīng)飽和硫酸銨法純化后，用ELISA間接競(jìng)爭(zhēng)法測(cè)得效價(jià)在1∶8000～1∶64000。其中以1號(hào)兔子的抗血清效果較佳，在此基礎(chǔ)上建立的ELISA間接競(jìng)爭(zhēng)法，檢測(cè)ENR濃度在01～81NGML之間，以結(jié)合率BB0值為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)品濃度為橫坐標(biāo)作曲線，通過(guò)擬合曲線獲得方程Y40613LGX58963，R209959，IC50為1662。3膠體金制備。采用FRENS法制備出20NM左右的膠體金顆粒，用K2CO3調(diào)PH到82，然后逐滴加入2ML01MGML的ENRPCAB溶液，用BSA封閉，采用高速離心法純化，最終獲得深紅色膠體金溶液。4試紙條制備工藝確定。膠體金標(biāo)記恩諾沙星多克隆抗體噴膜量為65ΜLCM2MILLIPE的M180NC膜檢測(cè)線和質(zhì)控線（劃膜量均為10ΜLCM）ENROVA和羊抗兔IGG包被濃度均為1000MGL樣品墊前處理，用含1％PVP的001MOLLPBSPH75。采用此工藝制備出的試紙條最低檢測(cè)限可低至09NGML，在蝦和魚(yú)組織中肉眼最低檢測(cè)限分別為5NGG、10NGG。與ELISA間接競(jìng)爭(zhēng)法比對(duì)中，試紙條對(duì)蝦、魚(yú)中ENR濃度分別大于5NGML、10NGML的樣本，均能有效檢出陽(yáng)性，而低于該值時(shí)顯色為陰性。試紙條在常溫干燥條件下至少可保存一年。

簡(jiǎn)介：目前大多數(shù)國(guó)家在海洋漁業(yè)領(lǐng)域船舶對(duì)講機(jī)主要使用模擬對(duì)講機(jī)。對(duì)講機(jī)正經(jīng)歷著從模擬技術(shù)走向數(shù)字技術(shù)的巨大變革研究船舶數(shù)字對(duì)講機(jī)具有長(zhǎng)遠(yuǎn)的意義。由于電子設(shè)備對(duì)于體積減小和重量減輕有著較高要求無(wú)源濾波器的小型化已經(jīng)成為新的發(fā)展趨勢(shì)但是傳統(tǒng)的設(shè)計(jì)方法存在不少缺陷。本文主要研究船舶導(dǎo)航系統(tǒng)國(guó)家工程研究中心關(guān)于海洋漁業(yè)船舶數(shù)字對(duì)講機(jī)這一課題項(xiàng)目中船臺(tái)射頻濾波器的設(shè)計(jì)與制作。當(dāng)前有關(guān)科技人員研制出的射頻濾波器的濾波效果不理想含有雜散波和寄生通帶。本課題采用無(wú)源LC濾波器。在設(shè)計(jì)濾波器電路時(shí)在將低通原型濾波器變換為帶通濾波器的一般方法的基礎(chǔ)上利用阻抗變換電路將其變換為耦合諧振帶通濾波器并巧妙地嘗試采用端口網(wǎng)絡(luò)變換和級(jí)聯(lián)低通濾波器的方法增加衰減極點(diǎn)改善濾波特性在優(yōu)化濾波器電路時(shí)采用電子計(jì)算機(jī)輔助設(shè)計(jì)的方法使實(shí)際輸出電壓逼近理想輸出電壓達(dá)到較為理想的濾波效果在制作濾波器實(shí)物時(shí)通過(guò)使用小型優(yōu)質(zhì)電感線圈和小型多層貼片陶瓷電容器MULTIPLAYERCERAMICCHIPCAPACITSMLCC、固定電感線圈參數(shù)值和部分電容器參數(shù)值、減少部分電容器的使用、考慮元器件的損耗、借助電子計(jì)算機(jī)輔助設(shè)計(jì)電路以及合理布局印制電路板PRINTEDCIRCUITBOARDPCB等手段克服了傳統(tǒng)設(shè)計(jì)方法的缺點(diǎn)既減小了濾波器的體積和成本又簡(jiǎn)化了調(diào)試過(guò)程為無(wú)源LC濾波器的小型化制作和大規(guī)模生產(chǎn)創(chuàng)造了有利條件具有重要意義。最終制作完成的濾波器實(shí)物濾波效果良好符合技術(shù)指標(biāo)要求。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明本課題的研究思路正確獨(dú)到實(shí)現(xiàn)方法切實(shí)有效具有一定的價(jià)值。

簡(jiǎn)介：食品安全問(wèn)題不僅關(guān)系人的生存和身體健康，而且關(guān)系到一個(gè)國(guó)家和區(qū)域的經(jīng)濟(jì)、政治、社會(huì)穩(wěn)定，在國(guó)際貿(mào)易中直接影響著一個(gè)國(guó)家的聲譽(yù)。隨著經(jīng)濟(jì)全球化和水產(chǎn)品貿(mào)易的快速發(fā)展，水產(chǎn)品質(zhì)量安全已經(jīng)成為全球廣泛關(guān)注的重要問(wèn)題，各國(guó)紛紛展開(kāi)水產(chǎn)品質(zhì)量安全管理體系建設(shè)研究。為適應(yīng)市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)體制要求，提高水產(chǎn)品質(zhì)量，增強(qiáng)水產(chǎn)品國(guó)際市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力，已成為保障群眾切身利益、構(gòu)建和諧社會(huì)的迫切需要，成為發(fā)展現(xiàn)代漁業(yè)，促進(jìn)漁民增收、漁業(yè)增效、區(qū)域發(fā)展的重要手段。本文以水產(chǎn)品質(zhì)量安全管理體系建設(shè)為中心，綜合運(yùn)用理論與實(shí)踐結(jié)合、文獻(xiàn)研究、系統(tǒng)分析等方法，系統(tǒng)分析了水產(chǎn)品質(zhì)量安全問(wèn)題在國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀，對(duì)相關(guān)概念進(jìn)行了界定，并對(duì)水產(chǎn)品質(zhì)量管理的理論基礎(chǔ)進(jìn)行了闡述。分析認(rèn)為水產(chǎn)品質(zhì)量安全管理體系建設(shè)問(wèn)題是近年來(lái)國(guó)內(nèi)外農(nóng)業(yè)經(jīng)濟(jì)學(xué)界關(guān)注的重大理論與現(xiàn)實(shí)問(wèn)題，與國(guó)外研究相比，在研究對(duì)象、研究方法和研究范圍上都存在很大差距。通過(guò)對(duì)水產(chǎn)品質(zhì)量安全管理理論基礎(chǔ)的研究，發(fā)現(xiàn)水產(chǎn)品質(zhì)量安全事故的發(fā)生與水產(chǎn)品在生產(chǎn)、加工、經(jīng)營(yíng)過(guò)程中存在的信息不對(duì)稱密切相關(guān)。事前的信息不對(duì)稱導(dǎo)致逆向選擇，事后的信息不對(duì)稱導(dǎo)致道德風(fēng)險(xiǎn)。外部性、交易費(fèi)用與聲譽(yù)機(jī)制都對(duì)安全水產(chǎn)品的供給產(chǎn)生影響。在水產(chǎn)品供應(yīng)鏈上實(shí)現(xiàn)從池塘到餐桌的全程質(zhì)量控制，并建立可追溯體系是保障水產(chǎn)品質(zhì)量安全的重要途徑。本文介紹了榮成市發(fā)展現(xiàn)狀，分析了榮成市水產(chǎn)品質(zhì)量安全現(xiàn)狀，指出了榮成市水產(chǎn)品質(zhì)量安全存在藥物殘留問(wèn)題突出、環(huán)境污染加重、有害重金屬和致病菌超標(biāo)嚴(yán)重、加工中濫用食品添加劑等問(wèn)題。同時(shí)也分析了水產(chǎn)品質(zhì)量安全管理體系現(xiàn)狀，指出了榮成市水產(chǎn)品質(zhì)量安全管理體系存在以下問(wèn)題一是水產(chǎn)品質(zhì)量安全管理主體混亂，分工不明確；二是水產(chǎn)品質(zhì)量安全管理制度不健全，現(xiàn)有的管理制度在執(zhí)行過(guò)程中存在執(zhí)行不到位、監(jiān)管不到位、企業(yè)和上下游間發(fā)展不平衡等問(wèn)題。在榮成市水產(chǎn)品質(zhì)量安全管理現(xiàn)狀的基礎(chǔ)上，提出了在水產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、質(zhì)量安全檢測(cè)技術(shù)、質(zhì)量安全信息服務(wù)及市場(chǎng)監(jiān)管等方面存在的問(wèn)題，并對(duì)其因素進(jìn)行分析。在質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)方面，存在標(biāo)準(zhǔn)系列混亂、落后，執(zhí)行不力，甚至無(wú)法執(zhí)行等問(wèn)題；在質(zhì)量安全檢測(cè)技術(shù)方面，存在檢測(cè)技術(shù)水平低、檢測(cè)裝備陳舊、高層次檢測(cè)人才缺乏、標(biāo)準(zhǔn)化工作落后等問(wèn)題；在質(zhì)量安全信息服務(wù)方面，存在信息多部門歸口、缺乏統(tǒng)一協(xié)調(diào)信息服務(wù)的管理部門、信息資源的利用率和投入效益較低、信息不能及時(shí)向社會(huì)和消費(fèi)者公布等問(wèn)題；在質(zhì)量安全市場(chǎng)監(jiān)管方面，存在多頭監(jiān)管、職能交叉、權(quán)力分割、責(zé)任不清等問(wèn)題。造成以上問(wèn)題的原因主要是榮成市水產(chǎn)業(yè)發(fā)展起步晚、各項(xiàng)制度還不健全，經(jīng)濟(jì)實(shí)力不強(qiáng)、科技水平還處于起步階段等。為了確保榮成市水產(chǎn)品的質(zhì)量安全，必須加強(qiáng)水產(chǎn)品質(zhì)量安全管理體系建設(shè)，并完善相應(yīng)的配套措施。水產(chǎn)品質(zhì)量安全管理體系建設(shè)包括質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)建設(shè)、質(zhì)量控制技術(shù)建設(shè)、質(zhì)量信息服務(wù)建設(shè)和質(zhì)量監(jiān)控管理建設(shè)。相應(yīng)的配套措施包括政府職能部門分工合理化、行業(yè)組織與社會(huì)監(jiān)督常態(tài)化、監(jiān)管程序法制化和管理手段科學(xué)化。

簡(jiǎn)介：我國(guó)是世界鲆鰈魚(yú)類養(yǎng)殖和生產(chǎn)大國(guó)，鲆鰈魚(yú)類因其營(yíng)養(yǎng)豐富、肉質(zhì)鮮嫩，在市場(chǎng)上占有的份額越來(lái)越大。然而，由于海洋環(huán)境污染的加劇和養(yǎng)殖過(guò)程中人為有害化學(xué)物質(zhì)的加入，以及近年來(lái)，水產(chǎn)品安全事件屢屢發(fā)生，消費(fèi)者的消費(fèi)信心受到損傷。鲆鰈魚(yú)的食用安全性是否受到影響，有待于分析評(píng)估。食品安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估具有客觀性的特點(diǎn)，是制定食品安全標(biāo)準(zhǔn)和解決國(guó)際食品貿(mào)易爭(zhēng)端的依據(jù)，不僅可以用于保護(hù)消費(fèi)者的健康，還可以用于促進(jìn)公平的食品貿(mào)易。本文研究的主要內(nèi)容可以分為以下六個(gè)方面一、統(tǒng)計(jì)分析水產(chǎn)品信息周報(bào)2009年第一期至2011年第四十二期共142期報(bào)道的國(guó)內(nèi)外水產(chǎn)品安全事件。以統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)，分析2009年至2011年間水產(chǎn)品質(zhì)量安全事件的發(fā)生的種類、特點(diǎn)與原因，從而初步總結(jié)出水產(chǎn)品質(zhì)量安全事件所涉及的危害因子及其來(lái)源，為進(jìn)一步研究鲆鰈魚(yú)中所涉及的危害因子做準(zhǔn)備。通過(guò)分析我們可以得出，水產(chǎn)品質(zhì)量安全事件所涉及的危害因子主要分為六個(gè)部分，分別是漁藥殘留、生物性危害、食品添加劑和非法食品添加物、農(nóng)藥殘留及其他危害，其中漁藥殘留是最主要的危害因子類別。二、對(duì)鲆鰈魚(yú)食用安全性進(jìn)行食品安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，探討鲆鰈魚(yú)“從農(nóng)場(chǎng)到餐桌”過(guò)程中存在的危害，即對(duì)水質(zhì)、飼料、漁藥、加工、運(yùn)輸、貯藏和銷售共七個(gè)環(huán)節(jié)進(jìn)行危害分析，并比較分析了野生與養(yǎng)殖兩類鲆鰈魚(yú)的危害因子的異同。初步確定了可能威脅鲆鰈魚(yú)食用安全性的主要危害因子，即孔雀石綠、硝基呋喃、氯霉素、喹乙醇、氟喹諾酮類、鉛、鎘、DDT和六六六、氟樂(lè)靈。三、抽樣檢測(cè)上述對(duì)鲆鰈魚(yú)的食用安全性造成威脅的主要危害因子，檢測(cè)其在鲆鰈魚(yú)體內(nèi)的殘留量，初步確定了影響鲆鰈魚(yú)食用安全性的危害因子為孔雀石綠、硝基呋喃和鉛，通過(guò)分析，最終確定對(duì)鲆鰈魚(yú)的食用安全性存在威脅的危害因子為重金屬鉛。四、通過(guò)實(shí)驗(yàn)分析我國(guó)鲆鰈魚(yú)中鉛的殘留量，對(duì)居民膳食的鲆鰈魚(yú)中鉛的暴露量進(jìn)行膳食評(píng)估。結(jié)果表明，基于鲆鰈魚(yú)中鉛韻殘留量，我國(guó)居民人均的鲆鰈魚(yú)鉛膳食暴露量小于鲆鰈魚(yú)鉛每人每天耐受量的推導(dǎo)值，在正常取食情況下不存在安全風(fēng)險(xiǎn)，我國(guó)城市地區(qū)比農(nóng)村地區(qū)的食用安全風(fēng)險(xiǎn)略大。鲆鰈魚(yú)中鉛的殘留量最大值為01703MGKG時(shí)，我國(guó)城市居民每周人均食用鲆鰈魚(yú)的最大安全攝入量為26952G。五、深入分析水產(chǎn)品安全是一個(gè)系統(tǒng)的多方面的問(wèn)題，涵蓋管理監(jiān)督、養(yǎng)殖、飼料生產(chǎn)、終端檢測(cè)及標(biāo)準(zhǔn)制定等。鲆鰈魚(yú)固然存在一定的食用安全風(fēng)險(xiǎn)，但風(fēng)險(xiǎn)很小，本文為提高水產(chǎn)品特別是鲆鰈魚(yú)的食用安全性提供一些建議，將食用安全風(fēng)險(xiǎn)控制在人們可以接受的范圍內(nèi)，為廣大消費(fèi)者提供安全的健康的食品。

簡(jiǎn)介：膠體金免疫層析技術(shù)是以膠體金作為示蹤標(biāo)記物，基于抗原抗體特異性結(jié)合的一類快速檢測(cè)技術(shù)，具有操作方便、檢測(cè)快速、標(biāo)記物穩(wěn)定、成本低、對(duì)檢測(cè)人員要求不高等優(yōu)點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于醫(yī)療診斷、食品安全、環(huán)境監(jiān)測(cè)等領(lǐng)域的定性和定量檢測(cè)。膠體金免疫層析技術(shù)的載體以硝酸纖維素膜NC為主，但由于其生產(chǎn)工藝復(fù)雜很難控制產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)差異膜孔徑、樣品體系、點(diǎn)樣環(huán)境（溫度、濕度）、封閉情況、儲(chǔ)存條件等均對(duì)蛋白質(zhì)與膜的結(jié)合產(chǎn)生影響另外硝酸纖維素膜的材質(zhì)較脆在操作過(guò)程中易碎、易折和產(chǎn)生劃痕等，因此檢測(cè)過(guò)程中易出現(xiàn)拖帶、顯色不均勻的現(xiàn)象致使免疫層析技術(shù)的靈敏度、穩(wěn)定性受到影響，檢測(cè)成本降低的空間較小。因此建立一種基底材質(zhì)穩(wěn)定、成本低廉、便于操作的免疫層析快速檢測(cè)方法為目前研究的熱點(diǎn)。本文采用廉價(jià)易得、表面均一光滑、透光性好、耐高溫、耐高離子強(qiáng)度清洗的玻璃材質(zhì)作為載體，建立了一種以玻璃毛細(xì)管為基底，以膠體金為標(biāo)記示蹤物，利用抗原抗體的特異性結(jié)合實(shí)現(xiàn)對(duì)目標(biāo)物的檢測(cè)的新技術(shù)，并對(duì)其檢測(cè)性能進(jìn)行了分析，將免疫層析技術(shù)成功的轉(zhuǎn)移至毛細(xì)管中進(jìn)行，命名為膠體金免疫層析毛細(xì)管（CAPILLARYIMMUNOCHROMATOGRAPHICASSAYCICA）。論文的主要研究結(jié)果如下本論文首先利用檸檬酸鈉還原法制備了3種不同粒徑的膠體金粒子，在最優(yōu)條件下制備了膠體金標(biāo)記抗體復(fù)合物。最終根據(jù)膠體金標(biāo)記抗體復(fù)合物的穩(wěn)定性、抗原結(jié)合能力選擇13NM的膠體金粒子標(biāo)記抗體制備免疫檢測(cè)探針用于后續(xù)的實(shí)驗(yàn)。對(duì)清洗活化后的玻璃毛細(xì)管使用Γ縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷（GPTMS）進(jìn)行修飾，將包被原和二抗共價(jià)結(jié)合在毛細(xì)管的特定位置作為檢測(cè)區(qū)和質(zhì)控區(qū)，組裝了新型的用于小清蛋白快速檢測(cè)的免疫層析毛細(xì)管。對(duì)毛細(xì)管的修飾時(shí)間和檢測(cè)條件進(jìn)行了優(yōu)化，利用最優(yōu)條件下制備的免疫層析毛細(xì)管實(shí)現(xiàn)對(duì)魚(yú)類的主要過(guò)敏原小清蛋白的檢測(cè)，其視覺(jué)檢測(cè)限為70NGML1，半定量檢測(cè)限為40NGML1。對(duì)新建方法的檢測(cè)性能進(jìn)行分析，并對(duì)多種實(shí)際樣品進(jìn)行檢測(cè)，表明免疫層析毛細(xì)管具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、穩(wěn)定性、重復(fù)性和特異性好等優(yōu)點(diǎn)。為驗(yàn)證新建膠體金免疫層析毛細(xì)管的普遍適用性，研究其是否適合用于對(duì)靈敏度要求較高，樣品基質(zhì)更復(fù)雜的小分子物質(zhì)的檢測(cè)。參照免疫競(jìng)爭(zhēng)的原理將呋喃唑酮代謝物的包被原AOZOVA和羊抗鼠二抗分別共價(jià)固定在修飾后的毛細(xì)管的特定區(qū)域?yàn)闄z測(cè)區(qū)和質(zhì)控區(qū)，對(duì)毛細(xì)管壁的非特異性結(jié)合位點(diǎn)封閉后便組裝成功了用于呋喃唑酮代謝物快速檢測(cè)的CICA。對(duì)毛細(xì)管的修飾方法和檢測(cè)方法進(jìn)行了詳細(xì)的優(yōu)化，在最優(yōu)條件下其視覺(jué)檢測(cè)限為065NGML1，使用平板掃描儀進(jìn)行半定量測(cè)試其檢測(cè)限為026NGML1，包括樣品前處理的整個(gè)檢測(cè)過(guò)程在2H內(nèi)可以完成。該方法呈現(xiàn)出對(duì)小分子檢測(cè)優(yōu)異的靈敏度、重復(fù)性、選擇性，并成功用于多種實(shí)際樣品的檢測(cè)。以玻璃材質(zhì)為基底為免疫層析檢測(cè)方法的再生提供了可能，也是降低生產(chǎn)成本提高檢測(cè)穩(wěn)定性、重復(fù)性和特異性的有效手段。首先優(yōu)選出適合免疫層析毛細(xì)管的解離液含1％VVDMSO和5％WVSDS的01M甘氨酸鹽酸PH28緩沖液。對(duì)影響再生的條件進(jìn)行優(yōu)化，得出最佳的解離條件為顯色后60MIN內(nèi)進(jìn)行解離，解離溫度為20℃，解離時(shí)間為5MIN。在最優(yōu)條件下用于呋喃唑酮代謝物檢測(cè)的免疫層析毛細(xì)管可再生3次，且再生后的靈敏度和穩(wěn)定性不受影響。玻璃材料具有表面光滑、耐高溫、耐高離子強(qiáng)度清洗等優(yōu)點(diǎn)，但要將蛋白質(zhì)固定在其表面首先需要經(jīng)過(guò)修飾。本研究探討了玻璃毛細(xì)管表面經(jīng)過(guò)氨基、環(huán)氧基、醛基等基團(tuán)的修飾方法。通過(guò)手臂或樹(shù)枝狀大分子修飾的毛細(xì)管使固定其上的生物材料分子伸出基底有利于維持空間形態(tài)，更易于抗原抗體的結(jié)合，使免疫層析毛細(xì)管呈現(xiàn)出更優(yōu)異的穩(wěn)定性。修飾方法對(duì)靈敏度和再生性影響不大。優(yōu)選出最佳的儲(chǔ)存條件為4℃下于PBS液體中儲(chǔ)存。本文以玻璃毛細(xì)管為基底成功組裝了CICA，并對(duì)其組建條件進(jìn)行了詳細(xì)優(yōu)化。實(shí)現(xiàn)了對(duì)水產(chǎn)品中的大分子和靈敏度要求較高的小分子的檢測(cè)對(duì)再生性能進(jìn)行了研究，對(duì)適宜構(gòu)建免疫層析毛細(xì)管的修飾方法進(jìn)行探討。目前建立的免疫層析毛細(xì)管方法具有較好的靈敏度、穩(wěn)定性和重復(fù)性，為免疫層析快速檢測(cè)方法拓寬了思路，為建立高靈敏度、高穩(wěn)定性的方法奠定了理論和操作基礎(chǔ)。

簡(jiǎn)介：太陽(yáng)能光解水制氫在解決全球能源和環(huán)境問(wèn)題中具有重要的研究?jī)r(jià)值。CDS具有可見(jiàn)光響應(yīng)，但單獨(dú)作為光催化劑存在產(chǎn)氫速率低及易發(fā)生光腐蝕的缺點(diǎn)。通常采用負(fù)載貴金屬來(lái)提高產(chǎn)氫效率，但是卻顯著提高了催化劑的成本，限制了太陽(yáng)能分解水產(chǎn)氫的實(shí)際應(yīng)用。本文旨在減少貴金屬PT的用量并提高CDS光催化體系的產(chǎn)氫活性，主要采用兩種技術(shù)路線1）采用非貴金屬鎳NI作為助催化劑。通過(guò)控制NI納米粒子的大小和結(jié)晶度提高體系的產(chǎn)氫活性；2）采用鉑基二元金屬助催化劑PTMMPDRU，考察二元金屬協(xié)同催化作用對(duì)體系產(chǎn)氫速率的影響。研究?jī)?nèi)容具體如下一、NI助催化劑對(duì)CDS可見(jiàn)光產(chǎn)氫活性的影響研究減小NI的晶粒尺度以CDS為基礎(chǔ)光催化劑，進(jìn)行非貴金屬NI納米顆粒的控制沉積的研究。首先通過(guò)化學(xué)還原法制得NI納米顆粒，然后利用光解水反應(yīng)產(chǎn)生的光生電子將其負(fù)載到CDS表面。采用透射電鏡、粉末X射線衍射儀、紫外可見(jiàn)漫反射光譜儀和熒光光譜儀對(duì)制備的光催化劑進(jìn)行表征。透射電鏡顯示制得的NI納米顆粒直徑約為3NM，且均勻地沉積于CDS表面。NI納米粒子在光解水過(guò)程中，選擇性地沉積于CDS的100002和101晶面制得的納米NICDS光催化劑表現(xiàn)出較高的分解水制氫活性。紫外可見(jiàn)漫發(fā)射圖顯示，NI的負(fù)載增加了CDS對(duì)可見(jiàn)光的吸收。在熒光圖譜中，NICDS發(fā)生了熒光淬滅現(xiàn)象，這是由于CDS表面沉積的NI納米粒子在CDS光催化分解水反應(yīng)中充當(dāng)了電子捕獲阱的角色。以300W氙燈為光源，NH42SO3為犧牲試劑，對(duì)NICDS進(jìn)行了可見(jiàn)光分解水產(chǎn)氫性能的測(cè)試。結(jié)果表明NI的最佳負(fù)載量為25％，產(chǎn)氫速率高達(dá)9050MMOLH1G1，對(duì)應(yīng)于Λ420NM處的量子效率為94；且NICDS連續(xù)反應(yīng)165H后，催化活性未出現(xiàn)降低現(xiàn)象，顯示了催化劑的穩(wěn)定性。提高NI的結(jié)晶度通過(guò)化學(xué)還原法制備了高結(jié)晶度的NI納米顆粒，即在堿性條件下，采用水合肼N2H4H2O在70℃將NICL2還原。在CDS發(fā)生分解水反應(yīng)的同時(shí)，利用光生電子將制得的NI納米粒子沉積在CDS納米棒表面，即采用光化學(xué)還原的方法將NI納米顆粒沉積于CDS納米棒表面形成NICDS光催化劑。采用透射電鏡、粉末X射線衍射儀、紫外可見(jiàn)漫反射光譜儀、比表面積及孔隙率分析儀和熒光光譜儀對(duì)光催化劑進(jìn)行了表征。由XRD圖得知高結(jié)晶度的NI納米粒子是FCC結(jié)構(gòu)，透射電鏡圖顯示NI納米顆粒的平均直徑為10NM。在光催化反應(yīng)中，NI納米粒子選擇性地沉積于CDS納米棒的100、002和101晶面。NICDS的BET比表面積為288M2G，高于單獨(dú)的CDS納米棒，證實(shí)了NI納米晶體沉積在CDS納米棒表面。此外NICDS在可見(jiàn)光區(qū)域的吸收有所增強(qiáng)，且NI的沉積導(dǎo)致了CDS產(chǎn)生了熒光淬滅現(xiàn)象，說(shuō)明NI在光解水反應(yīng)中充當(dāng)電子捕獲阱的角色，提高了載流子的利用效率。光催化分解水產(chǎn)氫實(shí)驗(yàn)表明負(fù)載量為4時(shí)NICDS表現(xiàn)出最高的產(chǎn)氫活性，高達(dá)25848MMOLH1G1，對(duì)應(yīng)于Λ420NM處的量子效率為268，且在連續(xù)反應(yīng)20H后活性仍舊十分穩(wěn)定。高結(jié)晶度的助催化劑NI納米粒子在提高CDS光催化活性方面很有成效。二、鉑基二元金屬助催化劑PTMMPDRU的合成及其對(duì)CDS可見(jiàn)光產(chǎn)氫活性的影響研究采用兩步還原法分別制備了PTPD和PTRU二元金屬納米顆粒，并通過(guò)光化學(xué)還原法將其沉積在CDS表面，研究了其對(duì)CDS可見(jiàn)光分解水產(chǎn)氫性能的影響。采用X射線光電子能譜、透射電鏡、紫外可見(jiàn)漫反射及時(shí)間分辨熒光技術(shù)對(duì)光催化劑進(jìn)行了表征。XPS結(jié)果證實(shí)了二元金屬核殼結(jié)構(gòu)的存在，TEM顯示制得的鉑鈀和鉑釕二元金屬納米粒子大小約為10NM，分別形成了核殼結(jié)構(gòu)的PTPD和PTRU。UVVISDRS顯示核殼結(jié)構(gòu)的助催化劑PTPD和PTRU負(fù)載到CDS表面，增加了其對(duì)可見(jiàn)光的吸收。以300W氙燈為光源，以NH42SO3為犧牲試劑，分別考察了單一助催化劑PT、PD和RU及二元助催化劑PTPD和PTRU對(duì)CDS光分解水產(chǎn)氫性能的影響。實(shí)驗(yàn)表明，二元金屬助催化劑的協(xié)同效應(yīng)導(dǎo)致了光催化活性的提高，其中鉑鈀比為73時(shí)，產(chǎn)氫速率最高269MMOLH1G1；鉑釕比為73時(shí)，產(chǎn)氫速率最高184MMOLH1G1，均高于單一助催化劑的最高產(chǎn)氫活性。TRPL表明二元金屬助催化劑延長(zhǎng)了載流子的壽命，提高了光催化活性。

簡(jiǎn)介：石墨烯是一種由碳原子組成六角型呈蜂巢晶格的平面薄膜。它具有巨大的比表面積，特殊的ΠΠ鍵結(jié)構(gòu)使其表現(xiàn)出優(yōu)越的吸附性能，因此可以作為固相萃取的填料對(duì)復(fù)雜的樣品基質(zhì)進(jìn)行凈化富集。隨著近年來(lái)環(huán)境污染的加重和部分養(yǎng)殖戶對(duì)農(nóng)獸藥的濫用，我國(guó)水產(chǎn)業(yè)的藥物殘留問(wèn)題已成為我國(guó)水產(chǎn)品出口的制約因素之一，同時(shí)大量農(nóng)藥獸藥的濫用嚴(yán)重危害到人體健康，因此建立一種快速高效的藥殘檢測(cè)方法顯得尤為重要。本研究建立了水產(chǎn)品中兩類藥殘（磺胺和氨基甲酸酯）的超高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用的檢測(cè)方法，方法以新型碳納米材料石墨烯及其復(fù)合物作為固相萃取SPE的填料，優(yōu)化了固定相萃取的各種條件，并對(duì)該方法進(jìn)行了驗(yàn)證，主要研究?jī)?nèi)容如下1討論了氧化石墨、石墨烯的制備方法以及對(duì)合成的石墨烯GRAPHENE和石墨烯鉑復(fù)合物PTG進(jìn)行了表征實(shí)驗(yàn)。經(jīng)掃描電鏡、傅里葉紅外光譜以及X射線能譜儀等表征實(shí)驗(yàn)，成功制備出較為穩(wěn)定的石墨烯和石墨烯鉑復(fù)合物，這使得其能比較好地用于固相萃取凈化過(guò)程，實(shí)現(xiàn)良好的吸附效果。2采用自制石墨烯作為固相萃取的填料，建立了測(cè)定磺胺的固相萃取超高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用SPEUPLCMSMS方法。實(shí)驗(yàn)優(yōu)化了固相萃取的各種條件，與其他填料相比，石墨烯對(duì)磺胺的回收率最高；從基質(zhì)效應(yīng)的結(jié)果來(lái)看，經(jīng)過(guò)石墨烯凈化的水產(chǎn)品樣品基質(zhì)比較干凈，方法得到的線性良好，相關(guān)系數(shù)在099以上，檢出限范圍在0034～0268ΜGKG，回收率在762～947％范圍內(nèi)，日內(nèi)（間）精密度在68％以內(nèi)，得到的結(jié)果顯示了石墨烯作為SPE填料在吸附凈化方面的巨大潛力，特別適用于水產(chǎn)品藥殘定量檢測(cè)前的凈化處理。3采用高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用（UPLCMSMS）技術(shù)，建立了同時(shí)檢測(cè)水產(chǎn)品中10種氨基甲酸酯類藥物殘留的方法。水產(chǎn)品樣品經(jīng)過(guò)石墨烯鉑復(fù)合物PTG為填料的SPE凈化，采用UPLCMSMS進(jìn)行測(cè)定。該方法的檢出限和定量限分別在0074～0416ΜGKG和0247～1386ΜGKG范圍內(nèi)，這說(shuō)明該方法具有較高的靈敏度，適用于水產(chǎn)品中氨基甲酸酯殘留的檢測(cè)。通過(guò)基質(zhì)效應(yīng)考察，證明經(jīng)過(guò)該復(fù)合物凈化的提取液的潔凈程度滿足質(zhì)譜的要求，同時(shí)縮短了洗脫時(shí)間，減少了有機(jī)試劑的用量。該方法具有靈敏度高、檢出限低、重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn)，可以應(yīng)用于其他含復(fù)雜基質(zhì)的食品檢測(cè)中。

簡(jiǎn)介：丙酸睪酮作為一種人工合成的睪酮衍生物，是一種甾類蛋白質(zhì)同化激素，因其具有提高飼料轉(zhuǎn)化率、促進(jìn)動(dòng)物生長(zhǎng)、提高產(chǎn)量等作用而被用于水產(chǎn)養(yǎng)殖行業(yè)。然而水產(chǎn)品中殘留的丙酸睪酮對(duì)人體健康存在影響生長(zhǎng)發(fā)育等很多危害，甚至有潛在的致癌性，已被許多國(guó)家限制或禁止其在食用性動(dòng)物養(yǎng)殖中使用。但在利益的驅(qū)動(dòng)下，其仍然存在被濫用的問(wèn)題，因此，針對(duì)水產(chǎn)品中的丙酸睪酮建立可靠的檢測(cè)方法進(jìn)行監(jiān)控是一項(xiàng)十分必要的措施。本文通過(guò)氣相色譜質(zhì)譜法和液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法兩種檢測(cè)手段對(duì)水產(chǎn)品中丙酸睪酮?dú)埩舻臋z測(cè)方法進(jìn)行了研究。1、通過(guò)對(duì)樣品前處理方法、衍生化技術(shù)、儀器測(cè)定條件等方面進(jìn)行研究，首次建立了針對(duì)水產(chǎn)品肌肉組織中以氘代諾龍D3為內(nèi)標(biāo)測(cè)定丙酸睪酮留量的氣相色譜質(zhì)譜GCMS方法，并對(duì)丙酸睪酮三甲基硅烷化衍生產(chǎn)物質(zhì)譜測(cè)定時(shí)的裂解過(guò)程進(jìn)行了初步的解譜推測(cè)。均質(zhì)后的樣品中加入內(nèi)標(biāo)諾龍D3和飽和氯化鈉溶液，用叔丁基甲醚超聲振蕩提取，經(jīng)過(guò)80℃冷凍20MIN脫脂，SILICA固相萃取柱凈化和柱前三甲基硅烷化衍生后，進(jìn)行GCMS測(cè)定。根據(jù)丙酸睪酮和內(nèi)標(biāo)衍生物保留時(shí)間、主要特征離子及其相對(duì)豐度進(jìn)行定性；在選擇離子監(jiān)測(cè)SIM模式下，根據(jù)丙酸睪酮和內(nèi)標(biāo)衍生物定量離子質(zhì)量色譜圖的峰面積比值，采用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，丙酸睪酮濃度在0005ΜGML～02ΜGML的范圍內(nèi)和丙酸睪酮與內(nèi)標(biāo)諾龍D3衍生物定量離子峰面積比值呈良好的線性關(guān)系，線性回歸方程為Y2681X0005，相關(guān)系數(shù)R2為09997；方法定量檢測(cè)限為2ΜGKG，滿足藥物殘留檢測(cè)的要求；當(dāng)添加水平為10～100ΜGKG時(shí)，回收率為741％～995％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為30％～83％，具有良好的靈敏度和準(zhǔn)確性。通過(guò)對(duì)鰻鱺、甲魚(yú)兩種樣品的加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)說(shuō)明該方法適用于高脂肪含量的鰻鱺，而不適合甲魚(yú)樣品。通過(guò)對(duì)市場(chǎng)上8種魚(yú)貝蝦類樣品的抽檢，證明該方法可對(duì)樣品實(shí)現(xiàn)靈敏、準(zhǔn)確的定性定量分析，而第三方實(shí)驗(yàn)室間驗(yàn)證結(jié)果，進(jìn)一步證明本方法是可靠的，滿足對(duì)實(shí)際水產(chǎn)品的檢測(cè)及監(jiān)控的要求。2、通過(guò)對(duì)樣品提取凈化條件、流動(dòng)相組成和梯度、色譜質(zhì)譜參數(shù)等方面的探索，首次建立了不同水產(chǎn)品肌肉組織中以氘代同位素諾龍D3為內(nèi)標(biāo)測(cè)定丙酸睪酮?dú)埩袅康囊合嗌V串聯(lián)質(zhì)譜HPLCMSMS方法；同時(shí)通過(guò)對(duì)HPLCMSQTOF色譜質(zhì)譜條件的優(yōu)化，建立了采用飛行時(shí)間質(zhì)譜對(duì)丙酸睪酮進(jìn)行確證性定性檢測(cè)的方法。均質(zhì)的樣品中加入氘代內(nèi)標(biāo)諾龍D3，采用叔丁基甲醚作為提取溶劑，用先振蕩后超聲再振蕩的方式進(jìn)行提取，離心后取上清液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至干，用乙腈01％甲酸水溶液91復(fù)溶，在80℃條件下冷凍30MIN，然后高速冷凍離心凈化，過(guò)022ΜM有機(jī)濾膜后進(jìn)行HPLCMSMS測(cè)定分析。根據(jù)丙酸睪酮和內(nèi)標(biāo)諾龍D3的保留時(shí)間、主要特征子離子及其相對(duì)豐度進(jìn)行定性多反應(yīng)離子監(jiān)測(cè)MRM模式下，根據(jù)丙酸睪酮和內(nèi)標(biāo)諾龍D3定量離子的峰面積比值，采用內(nèi)標(biāo)法定量。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，丙酸睪酮與內(nèi)標(biāo)諾龍D3的定量離子峰面積比值和丙酸睪酮與內(nèi)標(biāo)物的濃度比值在05NGML～100NGML的范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，回歸方程為Y09964X00356，相關(guān)系數(shù)R2為09989。方法定量檢測(cè)限為05ΜGKG，可以滿足藥物殘留檢測(cè)的要求；當(dāng)在水產(chǎn)品中的添加水平為05～20ΜGKG時(shí)，回收率為891％～1045％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為23％～55％，具有較高的靈敏度和準(zhǔn)確性。該方法前處理簡(jiǎn)單快捷，對(duì)樣品檢測(cè)的靈敏高、準(zhǔn)確性好，滿足水產(chǎn)品的檢測(cè)及監(jiān)控的要求，可用于樣品定量檢測(cè)或確證性檢測(cè)。