α-羥基二硫縮烯酮的合成及應用研究.pdf

1、α-羰基二硫縮烯酮是一類重要的有機合成中間體。自從1910年由Kelber首次合成以來，經(jīng)過近百年的發(fā)展已經(jīng)成為有機合成化學的研究熱點之一。官能團的多樣性這一結(jié)構(gòu)特點和烷硫基的空間電子效應賦予了該類化合物化學反應的多樣性，既可以與親電試劑又可以和親核試劑發(fā)生反應。利用該中間體可以合成許多具有特殊結(jié)構(gòu)的化合物，廣泛地應用于有機合成和天然產(chǎn)物的合成中。 α-羥基二硫縮烯酮是由α-羰基二硫縮烯酮經(jīng)還原制得的，該類化合物易于制備，具有多

2、個反應中心。從結(jié)構(gòu)上看，α-羥基二硫縮烯酮屬于烯丙型的醇，由于受到雙烷硫基的強供電子作用，更易在α位形成穩(wěn)定的碳正離子，可以與親核體發(fā)生親核取代等反應。此外，受到α-位官能團及烷硫基變化的影響，α-羥基二硫縮烯酮的性質(zhì)也會產(chǎn)生明顯的變化。因此，α-羥基二硫縮烯酮的合成及其在有機合成中的應用是一個重要的研究課題。 本課題組從事α-羰基二硫縮烯酮化學的研究已經(jīng)有十幾年的時間，在研究積淀的基礎(chǔ)之上本論文利用合成設(shè)計，以α-羥基二硫縮烯

3、酮的合成為工作基礎(chǔ)，探索了α-羥基二硫縮烯酮發(fā)生的一系列基本反應，例如Ritter反應、碳碳鍵偶聯(lián)反應、脫水反應和醚化反應，并以這些反應為基礎(chǔ)，分別發(fā)展了合成多取代六元含氮、含氧雜環(huán)化合物的新方法。論文工作主要包括以下4個方面的內(nèi)容： 1．設(shè)計合成了α-乙?；蚩s烯酮化合物，然后經(jīng)過還原反應，制備了一系列α-羥基二硫縮烯酮類化合物。 2．研究了α-羥基二硫縮烯酮發(fā)生的一系列基本反應，包括Ritter反應；與活潑亞甲基化