α-羰基二硫縮烯酮作為無(wú)氣味的代硫醇試劑在農(nóng)藥合成中的應(yīng)用.pdf

1、二硫縮醛/酮是一類重要的有機(jī)合成中間體，自1885年被首次合成以來(lái)，在有機(jī)合成，尤其是多步合成和藥物合成中有重要和廣泛的應(yīng)用。它既可作為羰基的極性翻轉(zhuǎn)試劑，還可以在反應(yīng)中提供硫源，作為硫醇的替代試劑，后者為避免硫醇的使用提供了有效的方法。 在有機(jī)合成中，硫醇作為重要的有機(jī)合成試劑一直受到人們的廣泛關(guān)注。它不僅是保護(hù)羰基的一種方法，而且也是重要的有機(jī)合成中間體。然而，分子量較小的硫醇易揮發(fā)、易燃、具有惡臭氣味、有毒，不僅對(duì)環(huán)境造成

2、污染，而且危害使用者的健康。隨著世界范圍內(nèi)對(duì)環(huán)境問(wèn)題的日益重視，為了發(fā)展綠色化學(xué)一些研究者已經(jīng)開始致力于無(wú)氣味的硫醇替代試劑的研究，但沒(méi)有徹底解決其弊端，因此，繼續(xù)發(fā)展無(wú)氣味的硫醇替代試劑是必要的，對(duì)保護(hù)環(huán)境有重要意義。 本研究組一直致力于二硫縮醛/酮的合成與應(yīng)用研究，最近通過(guò)二硫縮醛/酮化合物首次實(shí)現(xiàn)了以分子間的烷硫基“轉(zhuǎn)移”為特征的硫縮醛/酮化反應(yīng)和邁克爾加成反應(yīng)。為了拓寬二硫縮醛/酮作為代硫醇試劑的應(yīng)用，我們采用二硫縮醛/

3、酮化合物作為硫醇替代試劑，在堿性條件下斷鍵原位形成無(wú)味硫醇負(fù)離子，參與對(duì)噠嗪酮、磷酸酯的親核取代反應(yīng)，合成了農(nóng)藥殺蟲劑噠螨酮和丙線磷。 1．利用二硫縮醛/酮提供硫源，通過(guò)分子間的烷硫基“轉(zhuǎn)移”，成功的合成了殺蟲劑噠螨酮，為其提供了經(jīng)濟(jì)、環(huán)保的合成新方法。該方法避免了硫醇的使用，符合環(huán)保要求，且操作簡(jiǎn)單、條件溫和，產(chǎn)率高。 2．進(jìn)一步研究二硫縮醛/酮作為代硫醇試劑在農(nóng)藥合成中的應(yīng)用，成功的合成了殺蟲劑丙線磷，進(jìn)一步證實(shí)了二