含P=O雙鍵有機(jī)膦酸配體金屬錳配合物的合成與結(jié)構(gòu).pdf

1、本碩碩主要研究了含 P=O雙鍵有機(jī)膦酸配體金屬錳配合物的合成和結(jié)構(gòu)特征分析。主要用到的膦酸配體有 HN(Ph2PO)2,HN(iPr2PO)2和Ph2P(O)OH。
　　在不同的反應(yīng)條件下,將配體 HN(Ph2PO)2與錳鹽反應(yīng)得到了雙核的配合物Mn2[(OPPh2)2N]4(1),單核的配合物 Mn[(OPPh2)2N]2[OPPh2NPPh2O](2),[Mn(terpy){(OPPh2)2N2}(H2O)](3)以及四核錳化

2、合物[Mn4{(OPPh2)2N}3-(CH3COO)2(μ-O)3(CH3CH2O)](14)。其中配合物2是五配位的四面體晶體結(jié)構(gòu),而配合物14中則有兩個醋酸根離子參與了配位,形成一個立方烷烷的結(jié)構(gòu)。加入不同種類的吡啶螯合劑,可以得到一維鏈狀的配合物[Mn{(OPPh2)2N}2(bpy)]n(6),[Mn{(OPPh2)2N}2(bpy)(bpee)]n(7),[Mn{(OPPh2)2N}2(bpea)]n(8),并首次合成出了四

3、核錳的大環(huán)結(jié)構(gòu)的配合物[Mn[(OPPh2)2N]2-(dppp)]4(9)。配體HN(Ph2PO)2在合成過程中被水解,得到了另一個含 P=O雙鍵的膦酸配體Ph2P(O)OH。將配體 Ph2P(O)OH在不同的條件下與錳鹽反應(yīng),得到單核的八面體配合物[Mn(terpy)(OPPh2O){(OPPh2)2N}](4),[Mn(tptz)(OPPh2O)2(H2O)](5),一維鏈狀結(jié)構(gòu)的配合物10,[{Mn2(OPPh2O)4(OCH3

4、)2(bpea)}2]n(11),[Mn{(OPPh2)2N}2(bpy)]n[Mn{(OPPh2)2N}(OPPh2O)(bpy)]n(13)和二維平面結(jié)構(gòu)的配合物[Mn(OPPh2O)2(bpea)]n(12)。其中配合物10中醋酸根離子也參與了配位,從而形成了一維螺旋式的鏈狀結(jié)構(gòu),一維晶體結(jié)構(gòu)的配合物11則具有特殊的一維雙核錳的雙鏈結(jié)構(gòu),而配合物13中含有兩條不同的一維鏈的晶體結(jié)構(gòu)。配體HN(iPr2PO)2與三價錳鹽反應(yīng)分別得到

5、了兩個配合物[Mn4(O)3(Cl)(OAc)3{N(iPr2PO)2}3](15)和[Mn2{N(iPr2PO)2}{(iPrPO2)N(iPr2PO)}2-{iPrPO(OH)N(iPr2PO)}2](16),配合物15的中心核部分是單立方烷結(jié)構(gòu),通過磁性分析可以得知是 SMM,而配合物16則是雙核結(jié)構(gòu)
　　我們對以上的化合物都進(jìn)行了晶體結(jié)構(gòu)分析,并選擇性地對一部分配合物做了紅外,紫外,熱重性質(zhì)的分析,研究了他們與晶體結(jié)構(gòu)之間