含多齒膦配體配合物的合成與性質研究.pdf

1、多齒膦配體具有良好的配位性能，豐富的配位模式，同時具有多個配位點及可變的配位方式和可調(diào)控的分子變形性，所得產(chǎn)物在醫(yī)藥、催化和光學等方面有廣泛的應用價值，因此設計具有不同空間尺寸的配體與各類金屬鹽自組裝，不僅可以豐富此類配合物的結構化學，也有利于了解它們的自組裝規(guī)律和探索新型的功能化合物。
　　 我們選取柔性四膦配體N，N，N'，N'-四（二苯基膦甲基）乙二胺（dppeda），較剛性四膦配體N，N，N'，N'-四（二苯基膦甲基）對

2、苯二胺（dpppda），與CuI進行自組裝；設計并合成了異雙齒含膦配體N-二苯基膦甲基-4-氨基吡啶（dppmapy），與鹵化銀、擬鹵化銀AgX（X=CN，dca，SCN，Cl，Br，I）和含氧酸銀反應，獲得了系列共12個一維、二維配位聚合物和雙核化合物，并表征了他們的結構，探索輔助陰離子對配體配位模式和產(chǎn)物空間結構的影響，測試了部分產(chǎn)物的熒光性能。本論文的主要內(nèi)容如下：
　　 1）對四齒膦配體和P，N異雙齒含膦配體的類型、配位

3、及應用進行了綜述。
　　 2）用四膦配體dppeda和dpppda與CuI反應，得到化合物{[Cu2I2（d[dppeda）]·2MeCN}n（1）和{[Cu4I4（dtpppda）]·MeCN}n（2）。化合物1是由dppeda配體和[Cu2I2]核交替連接形成的一維鏈狀結構，dppeda配體采用“end-to-end”的配位模式?；衔?是由dpppda配體和[Cu4I4]核交替連接形成的-維鏈狀結構，dpppda配體采用“

4、side-by-side”的配位模式。
　　 3）參考文獻合成了含P，N配體dppmapy，并使其和銀的鹵化物及擬鹵化物AgX（X=CN，dca，SCN，Cl，Br，I）自組裝反應，得到了五個配位聚合物[{Ag2（CN）2（dppmapy）}·0.5CHCl3]n（3），[Ag2（dca）2（dppmapy）2]n（4），[Ag2（SCN）2（dppmapy）2]n（5），[{Ag2Cl2（dppmapy）2）·0.5MeOH·

5、0.5CH2Cl2]n（6），[{AgaBr2（dppmapy）2}·2CHCl3]n（7）和一個雙核化合物[Ag2h（dppmapy）4]·3MeOH（8）?；衔?是一維螺旋結構?；衔?和5分別是由16元環(huán)狀結構單元和20元環(huán)狀結構單元組成的一維雙鏈結構。化合物6是一維的雙螺旋結構，由20元環(huán)狀結構單元組成。化合物7是由36元金屬-有機環(huán)狀單元在bc平面延伸的二維（4，4）網(wǎng)格，化合物8是一個雙核結構。在化合物3-7中，dppma

6、py作為橋聯(lián)配體，而在化合物8中，dppmapy只作為單齒膦配體?；衔?-8熒光光譜表明：隨著陰離子吸電子能力的減小，熒光光譜的最大發(fā)射波長發(fā)生紅移。
　　 4）用配體dppmapy與CH3COOAg，AgNO3，AgClO4反應，分別得到一維配位聚合物{[Ag2（μ-CH3COO）2（dppmapy）2]·2MeOH}n（9），二維超分子化合物{[ag4（NO3）2（dppmapy）4]（NO3）2·MeOH}（10）以及一