芳烴側(cè)鏈的選擇性氧化反應(yīng)研究.pdf

1、本論文主要研究了N-羥基鄰苯二甲酰亞胺(NHPI)和過(guò)渡金屬離子催化、分子氧氧化芳烴側(cè)鏈甲基制備芳香酸的反應(yīng),主要分為以下四個(gè)部分:
　　 第一部分主要研究了Co(Salen)催化氧化取代甲苯制取代苯甲酸的反應(yīng)。在乙酸溶劑中,以N-羥基鄰苯二甲酰亞胺和過(guò)渡金屬Salen催化劑,分子氧氧化甲苯制備苯甲酸。論文中比較了各種不同催化劑和自由基引發(fā)劑的催化性能。結(jié)果表明,在乙酸溶劑中,NHPI/Co(Salen)的催化效果最好,甲苯轉(zhuǎn)化

2、率達(dá)到95％以上,苯甲酸產(chǎn)率約85％左右。在常壓下,反應(yīng)溫度80℃,該催化體系對(duì)具有推電子取代基的底物具有較好的催化氧化效果。
　　 第二部分主要研究了負(fù)載型鈷催化劑催化氧化甲苯的反應(yīng)。在常壓下,110℃乙酸溶劑中,以NHPI和Co/Al(OH)x催化分子氧氧化甲苯。研究表明,甲苯轉(zhuǎn)化率為42％,產(chǎn)物選擇性達(dá)到95％以上。該催化劑難溶于反應(yīng)液,反應(yīng)處理簡(jiǎn)便。
　　 第三部分主要研究了非酸性溶劑中N-羥基鄰苯二甲酰亞胺(N

3、HPI)和過(guò)渡金屬離子鈷和錳催化取代甲苯的反應(yīng)。研究表明,在溴代苯溶劑中,對(duì)氯甲苯和對(duì)甲基叔丁基甲苯的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)率均達(dá)到90％以上。在反應(yīng)液中加入乙酸錳,可有效提高反應(yīng)的催化效果。底物上取代基的電子效應(yīng)影響該催化體系的催化效果。推電子基團(tuán)有利于芳烴甲基的氧化,吸電子基團(tuán)不利于氧化反應(yīng)的進(jìn)行。
　　 第四部分主要研究了煙酸的合成工藝。在溴苯和乙酸混合溶劑中,以N-羥基鄰苯二甲酰亞胺(NHPI)和乙酸鉆為催化劑催化分子氧氧化3-甲基