芳香羧酸配體構(gòu)筑的鋅鎘配合物的合成及發(fā)光性能研究.pdf

1、鋅、鎘金屬配合物由于其原料價廉易得可以取代鋨、銥、鉑等貴金屬配合物作為發(fā)光材料，近年來得到了人們的廣泛關(guān)注。本論文選取金屬Zn、Cd的醋酸鹽或硝酸鹽為金屬源，選取2-丙基-4,5-咪唑二羧酸(H3pimda)、苯并咪唑二羧酸(H2bimdc)、3,3’,4,4’-聯(lián)苯四酸(H4bdc)，2,4’-聯(lián)苯二酸(H2dpa)、4,4’-聯(lián)苯二酸(H2bdc)等芳香羧酸為主要配體，采用水(溶劑)熱的方法合成鋅鎘金屬配合物，通過大量摸索實驗最終合

2、成出了8個具有發(fā)光性能的鋅鎘金屬配合物1~8，通過單晶XRD單晶衍射、紅外光譜和元素分析對其進行了結(jié)構(gòu)表征，配合物1、2、4和6為零維結(jié)構(gòu)，配合物3、5、7和8為配位聚合物，并通過熒光光譜、熒光量子效率以及熒光壽命研究了其發(fā)光性能。
　　配合物[Cd(H2pimda)2(H2O)2]·4H2O(1)和[Zn2(H2pimda)4(H2O)4]·7H2O(2)單晶結(jié)構(gòu)類似，中心離子均是六配位結(jié)構(gòu)，屬于P-1空間群、三斜晶系，為零維配

3、合物。在室溫條件下對配合物1和2分別在固態(tài)和DMSO溶液([M]≈10-4 M)下進行熒光光譜測試。
　　配合物[Cd(Hpimda)(DMF)]n(3)是在配合物1和2合成的基礎(chǔ)，通過使用不同的有機酸堿，改變環(huán)境的pH值合成出一個二維配位聚合物。配合物3屬于P21/c空間群、單斜晶系。由于溶劑 DMF分子參與了配位，使得主要配體的羧基基團在與中心離子配位時存在著兩種不同的配位方式，分別為單齒和單橋配位方式。對配合物1、2和3進行

4、了熒光量子效率的測試，與配體的熒光量子效率比較，三例配合物的熒光量子效率有較大的提高。
　　選用苯并咪唑二羧酸與鋅鎘的硝酸鹽和醋酸鹽反應(yīng)，制得了兩例配合物，分別為Cd2(phen)4(bimdc)2·4H2O(4)和[Zn(bidc)·H2O]n(5)，對它們的結(jié)構(gòu)進行了表征，配合物4是雙核配合物，而配合物5為三維配合物。與配合物4相比較，配合物5中配體咪唑環(huán)上的N原子和中心原子配位，增加了配位點，是三維結(jié)構(gòu)形成的主要原因。對兩例

5、配合物進行了熒光光譜測試和熒光量子效率的測試，與配體的發(fā)光性能比較，兩例配合物的發(fā)光性能有較大的提高。
　　選用三種聯(lián)苯羧酸與鋅鎘的硝酸鹽和醋酸鹽反應(yīng)，制得了三例配合物，分別為Cd(dpa)(phen)2(H2O)·6H2O(6)、[Cd(bdc)(H2O)]n(7)和[Zn(H2bdc)2(H2O)·4H2O]n(8)。配合物6為零維配合物，屬于P1空間群、三斜晶系。配合物7為三維配合物，屬于C2/c空間群、單斜晶系。配合物8為