基于取代芳香羧酸配體的配位聚合物構(gòu)筑.pdf

1、本論文運(yùn)用晶體工程的經(jīng)驗(yàn)和構(gòu)筑策略，選用了含有取代芳香羧酸有機(jī)配體，并以之為構(gòu)筑塊在適當(dāng)?shù)臈l件下與金屬離子組裝制備出具有新穎網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的金屬基超分子配合物。重點(diǎn)研究了這類配合物的合成條件，其取代基團(tuán)對(duì)配體構(gòu)型的定向調(diào)控，分析網(wǎng)絡(luò)拓?fù)湫纬傻囊?guī)律以及輔助配體對(duì)于整個(gè)結(jié)構(gòu)的影響等方面。全文共分為五章：
　　 第一章:首先介紹了此項(xiàng)工作的研究背景，重點(diǎn)介紹了基于芳香羧酸類配體的配位聚合物的研究進(jìn)展及其在吸附和催化等方面的應(yīng)用；并在此基礎(chǔ)上

2、提出了本論文選題的依據(jù)、目的及所取得的進(jìn)展。
　　 第二章:我們首次利用2,3,5,6-四溴代對(duì)苯二甲酸(H2TBTA)與ZnⅡ，CoⅡ，AgⅠ和PbⅡ反應(yīng)成功得到五個(gè)從一維到三維的配位聚合物，包括一維聚合鏈，二維kgd，二維CdCl2，三維多節(jié)點(diǎn)的(42.84)(43)2(44.64.82)2(45.63.82)2(46.63.8)2復(fù)雜拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。晶體結(jié)構(gòu)研究表明在與ZnⅡ的組裝過程中，溶劑分子所體現(xiàn)出來的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向和模板化效應(yīng)

3、對(duì)于形成的配位聚合物的結(jié)構(gòu)產(chǎn)生了非常大的影響。
　　 第三章:在H2TBTA的基礎(chǔ)上，我們首次將共配體2,5-雙(4-吡啶)-1,3,4-噁二唑(4-bpo)及其3-吡啶衍生物(3-bpo)引入到金屬離子(CoⅡ，NiⅡ，CuⅡ，ZnⅡ，AgⅠ，CdⅡ和pbⅡ)的超分子組裝體系中，得到了結(jié)構(gòu)各異的金屬基超分子配合物6-17。對(duì)于另一種衍生物H2BTA與金屬ZnⅡ和CdⅡ在3-bpo的存在下所形成的配合物18和19的結(jié)構(gòu)分析表明，

4、由于取代基空間位阻的減弱，對(duì)于羧基的配位能力也有一定影響，進(jìn)而對(duì)最終形成的超分子網(wǎng)絡(luò)產(chǎn)生了顯著的結(jié)構(gòu)差異。
　　 第四章:為了進(jìn)一步研究共配體對(duì)于取代的芳香羧酸配體所形成的配合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的影響，我們引入了5-磺酸基代間苯二甲酸(H3SIP)，將之與3-/4-bpo和金屬離子反應(yīng)得到20-27。其中，在H3SIP CdⅡ以及3-/4-bpo的反應(yīng)體系中通過調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值，不僅可以對(duì)其中參與配位的3-bpo配體的構(gòu)型起到了調(diào)控

5、效應(yīng)，還對(duì)于最終形成結(jié)構(gòu)網(wǎng)絡(luò)的維度有決定性的影響。
　　 第五章:設(shè)計(jì)了具有配位惰性基團(tuán)取代的煙酸衍生物，5-溴代煙酸(5-HBN)及其衍生物5-溴代煙酸氮氧化合物(5-HBNO)，并將之與CoⅡ，CuⅡ，ZnⅡ和CdⅡ進(jìn)行了自組裝，分別得到了八個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的配合物28-35，其中包括未報(bào)道過的(3，5)-連接和(3，6)-連接聚合網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。另外，在CuⅡ(28和29)和CdⅡ(30-32)配合聚合物中，溶劑分子的選用對(duì)于最終的配