鈀催化的選擇性偶聯(lián)反應合成2-吡喃酮類化合物及銅催化的Chan-Lam偶聯(lián)反應研究.pdf

1、過渡金屬催化的交叉偶聯(lián)反應是形成碳-碳鍵和碳-雜鍵最有效的方法之一,在有機合成中發(fā)揮著非常重要的作用,并廣泛應用于天然產物、藥物合成和功能材料的制備等領域。然而,在所有的過渡金屬催化中,人們研究最多的主要是金屬鈀和銅。本論文圍繞這兩種金屬分三部分對其在偶聯(lián)反應中的應用展開詳細的研究。
　　 近年來,帶多官能團的底物在金屬鈀催化下分步發(fā)生區(qū)位選擇性偶聯(lián)反應的方法日益受到關注。該方法可以通過串聯(lián)不同的化學轉化,向分子骨架上的特定位置

2、順次引入不同取代基,這對合成結構多樣化的化合物具有重大意義。其中,位點選擇性Suzuki交叉偶聯(lián)反應倍受青睞。
　　 2-吡喃酮存在于許多天然產物的結構中,且由于其獨特的生物活性,具有2-毗喃酮結構的化合物普遍具有較好的抗菌、抗癌、除草和抑制HIV蛋白酶等生物活性。為了構建多樣化的具有新的生物活性的2-吡喃酮類化合物,本文第一部分采取多樣性導向的有機合成策略,發(fā)展了鈀催化的位點選擇性的Suzuki交叉偶聯(lián)反應,順利實現(xiàn)了2-吡喃

3、酮骨架上3,4位多樣性的引入。研究發(fā)現(xiàn):對于不同的芳基硼酸類化合物都能以良好到優(yōu)秀的產率得到相應的產物;在反應中,水對底物C3位的選擇性偶聯(lián)反應有很好促進的作用。
　　 本文第二部分發(fā)展了金屬鈀催化的3-溴-2-吡喃酮的醚化偶聯(lián)反應,篩選了不同的催化體系,發(fā)現(xiàn)Pd(Oac)2/PCy3能夠很好地催化6-甲基-3-溴-4-巰基-2-吡喃酮的烷氧基化反應,以良好的產率得到6-甲基-3-烷氧基-4-巰基-2-吡喃酮。
　　 金

4、屬銅催化的C-X(N、O、S)交叉偶聯(lián)反應作為一種簡便且廉價的合成方法已經成為催化有機合成研究的一個熱點。NaBPh4是一種穩(wěn)定的、無毒的、價廉易得和易處理的芳基化試劑,已被應用到各種不同的金屬催化反應中。本文第三部分對銅催化下NaBPh4參與C-N成鍵的偶聯(lián)反應進行了詳細的研究。實驗結果表明,催化量的Cu(Oac)2·H2O即可高效地促進NaBPh4和含N-H底物的Chan-Lam偶聯(lián)反應,對于不同的胺類化合物都能以中等到優(yōu)秀的產率得