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1、構(gòu)建C-C鍵的Pd催化的Heck反應(yīng)和構(gòu)建C-X鍵的Cu催化的Chan-Lam反應(yīng)是重要的有機(jī)合成方法。論文首先綜述了Pd催化的氯代芳烴Heck反應(yīng)和Cu催化的Chan-Lam反應(yīng)的發(fā)展歷史和現(xiàn)狀。基于在有機(jī)溶劑中有機(jī)堿相比傳統(tǒng)的無機(jī)堿更加促進(jìn)有機(jī)反應(yīng),本課題決定利用有機(jī)堿實(shí)現(xiàn)溫和條件下的Heck反應(yīng)和Chan-LamC-S偶聯(lián)反應(yīng)。
我們首先發(fā)展了一種在溫和條件下由有機(jī)堿TBAE(nBu4N+OAc-)促進(jìn)氯代芳烴和烯烴
2、發(fā)生Heck偶聯(lián)反應(yīng)的有效方法。TBAE對(duì)于反應(yīng)高效進(jìn)行起到了很重要的作用。大多數(shù)底物在TBAE的促進(jìn)下得到了優(yōu)良產(chǎn)率的目標(biāo)產(chǎn)物。最主要的是未活化的氯代芳烴發(fā)生Heck反應(yīng)的溫度可以降低到80℃,而且4-氯苯甲醛可以和多種烯烴發(fā)生反應(yīng)并得到高產(chǎn)率的產(chǎn)物。
同樣我們也發(fā)展了一種由有機(jī)堿nBu4NOH(40%aq)促進(jìn)的適用于Chan-Lam型S-芳化的高效催化體系,首次實(shí)現(xiàn)室溫下催化硫酚與芳基或雜芳硼酸的氧化偶聯(lián)反應(yīng)。其中大
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