出口蔬菜中多種保鮮劑的快速檢測(cè)方法研究.pdf

1、蔬菜是人們?nèi)粘ｏ嬍持斜夭豢缮俚氖澄镏?，可以提供人體所必需的多種維生素和礦物質(zhì)，但蔬菜在田間生產(chǎn)期間容易受到真菌、病原菌等多種微生物的感染，導(dǎo)致采摘后易霉變腐敗，因此保鮮劑在蔬菜采摘后發(fā)揮著重要的作用。保鮮劑常被制成各類制劑或噴灑于蔬菜表面，或直接將蔬菜浸泡于其中，或添加到蔬菜包裝材料中，但這些措施都易造成蔬菜及其加工制品的保鮮劑殘留。
　　蔬菜保鮮劑主要分為天然保鮮劑和化學(xué)保鮮劑，天然保鮮劑包含茶多酚、甲殼素及其衍生物、溶菌酶、

2、香辛料抗菌制劑等。相對(duì)于天然保鮮劑，化學(xué)保鮮劑具有設(shè)備簡(jiǎn)單、投資小、成本低等優(yōu)點(diǎn)，因此在蔬菜生產(chǎn)和貯藏中使用廣泛。但化學(xué)保鮮劑大多有毒性和殘留，對(duì)人體健康產(chǎn)生不利影響，其使用量與殘留量必須嚴(yán)格控制才能夠保證食品安全。人們?cè)u(píng)價(jià)保鮮劑不再局限于它對(duì)農(nóng)產(chǎn)品的防腐效果和提高銷(xiāo)量的經(jīng)濟(jì)效益上，而更著重于無(wú)損害環(huán)境和健康的社會(huì)效益。因此，蔬菜中保鮮劑殘留的檢測(cè)有著極其重要的意義。國(guó)標(biāo)中對(duì)于蔬菜保鮮劑殘留定量的種類不多，且定量限相對(duì)較高。由此，更多種

3、類蔬菜的檢測(cè)、低定量限、多種保鮮劑同時(shí)檢測(cè)成了發(fā)展的需求，這不僅可以保障蔬菜的進(jìn)食健康，還可以減少人力、物力的大量損耗等。
　　重慶產(chǎn)蔬菜除滿足本地需求外，還遠(yuǎn)銷(xiāo)中國(guó)香港和臺(tái)灣、韓國(guó)、日本等地。內(nèi)陸蔬菜出口長(zhǎng)距離運(yùn)輸容易腐敗霉變，不規(guī)范使用或?yàn)E用蔬菜保鮮劑可能導(dǎo)致該類藥物超標(biāo)，危害人們的身體健康。眾多的檢測(cè)項(xiàng)目和較長(zhǎng)的檢測(cè)周期不僅給新鮮蔬菜原料收購(gòu)、出口通關(guān)帶來(lái)不便，還導(dǎo)致蔬菜保鮮品質(zhì)下降以及經(jīng)濟(jì)損失等。如何縮短蔬菜檢驗(yàn)的周期，對(duì)

4、快速檢測(cè)提出了新的要求。
　　第一部分 GC-MS同時(shí)測(cè)定出口蔬菜中的16種保鮮劑
　　目的：采用快速樣品前處理技術(shù)（QuEChERS）結(jié)合氣相色譜-質(zhì)譜法（GC-MS）建立出口蔬菜中16種保鮮劑殘留量的快速檢測(cè)方法。方法：以葉菜類、茄果類、豆類、瓜類和塊莖類出口蔬菜為原料，樣品經(jīng)乙腈提取，QuEChERS除雜凈化，用GC-MS外標(biāo)法定量。石英毛細(xì)管柱：DB-5 MS柱(30 mm×0.25 mm，0.25μm)；載氣：高純

5、度氦氣；流速：1.2 mL/min；進(jìn)樣體積：1μL，不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣口溫度：250℃；離子源：EI源，電離能量70 eV；離子源溫度：230℃；四級(jí)桿溫度：150℃；接口溫度：280℃；溶劑延遲：5 min。結(jié)果：16種保鮮劑在0.02~2 mg/L的范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)為0.9990~0.9997，檢測(cè)限（LOD）在0.004~0.965μg/kg范圍內(nèi)，定量限（LOQ）在0.013~3.217μg/kg范圍內(nèi)。以0.05、

6、0.1、0.25 mg/L添加濃度水平進(jìn)行方法學(xué)驗(yàn)證，回收率為70.0％~123.3%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0%~16.9%。結(jié)論：本方法具有快速、簡(jiǎn)便、靈敏度高等特點(diǎn)，能滿足出口蔬菜中16種保鮮劑殘留的檢測(cè)要求。
　　第二部分 UPLC-MS/MS同時(shí)測(cè)定出口蔬菜中的18種保鮮劑
　　目的：建立蔬菜中18種保鮮劑的UPLC-MS/MS測(cè)定方法。方法：以葉菜類、茄果類、豆類、瓜類和塊莖類出口蔬菜為原料，樣品經(jīng)正己烷-乙酸乙酯（1:

7、2，V/V）提取，分散固相萃取除雜凈化，用UPLC-MS/MS外標(biāo)法定量。色譜柱：ACQUITY UPLC BEH C18柱(50 mm×2.1 mm，1.7μm)；流動(dòng)相：A-乙腈，B-2 mmol/L乙酸銨水溶液，梯度洗脫；流速：0.3 mL/min；柱溫：40℃；進(jìn)樣量：1μL；質(zhì)譜條件：電噴霧正離子檢測(cè)模式（ESI+），電噴霧電壓：5500 V；霧化氣壓力：50 Pa；氣簾氣壓力：30 Pa；輔助氣壓力：50 Pa；離子源溫度：

8、550℃；碰撞室入口電壓為10 V；電噴霧負(fù)離子檢測(cè)模式（ESI-），電噴霧電壓：-4500 V；霧化氣壓力：50 Pa；氣簾氣壓力：30 Pa；輔助氣壓力：50 Pa；離子源溫度：550℃；碰撞室入口電壓為-10 V；結(jié)果：18種保鮮劑在5.0~100.0μg/L的范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)為0.9904~1.0000，檢測(cè)限（LOD）在0.04~4.16μg/kg范圍內(nèi)，定量限（LOQ）在0.13～13.85μg/kg范圍內(nèi)。以1