采用固體堿KF-Al-,2-O-,3-的銅催化C-S偶聯(lián)反應(yīng)的研究.pdf

1、C-S鍵的構(gòu)建是合成一些生化、藥物、材料等分子的關(guān)鍵步驟。傳統(tǒng)的構(gòu)建C-S鍵的方法通常較為苛刻，如需要高溫、當(dāng)量的銅試劑、較長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間并且產(chǎn)率不高。近年來發(fā)展起來的過渡金屬催化的偶聯(lián)反應(yīng)，在很大程度上克服了上述的缺點(diǎn)，即以含有過渡金屬鈀、鎳、銅、鐵、鈷和銦等化合物為催化劑，在適量的配體配或無配體存在下，可以實(shí)現(xiàn)較溫和條件下鹵代芳烴與硫酚(醇)之間的偶聯(lián)反應(yīng)。鑒于工業(yè)化和環(huán)保的需求，研究高效、低毒、便宜和環(huán)保的催化體系有著重要的意義。相

2、對(duì)于鈀來說，銅是一種廉價(jià)而且低毒的金屬，使用銅催化劑來實(shí)現(xiàn)交叉偶聯(lián)，不僅是過渡金屬催化領(lǐng)域中的一個(gè)新動(dòng)向，而且是化學(xué)工業(yè)綠色化進(jìn)程中的一個(gè)挑戰(zhàn)性課題。
　　 根據(jù)大量的文獻(xiàn)調(diào)研以及本課題組之前的研究基礎(chǔ)，通過對(duì)影響反應(yīng)的諸多條件如銅鹽、溶劑、溫度、濃度、反應(yīng)時(shí)間等研究，我們發(fā)現(xiàn)了一種簡(jiǎn)單、新穎、高效、經(jīng)濟(jì)的銅催化的Ullmann型C-S鍵的偶聯(lián)反應(yīng)體系：CuI(10mol％)、KF/Al2O3(2.5 equiv)，在N2氣氛中

3、，反應(yīng)溫度110℃反應(yīng)時(shí)間8 h在這一條件下反應(yīng)即可得到近似當(dāng)量的收率。與已有報(bào)道的同類型反應(yīng)相比，該反應(yīng)的催化效率大為提高，反應(yīng)只需8 h即可完成；催化劑價(jià)格便宜易得，不需添加任何配體；反應(yīng)的操作相對(duì)簡(jiǎn)單；反應(yīng)條件相對(duì)溫和；同時(shí)催化體系的應(yīng)用范圍很廣，研究發(fā)現(xiàn)對(duì)于各種取代的碘代芳烴，芳香硫酚、脂肪族硫醇以及雜環(huán)化合物都能夠很好地催化偶聯(lián)，產(chǎn)率很高，部分反應(yīng)幾乎是定量催化。
　　 因此我們相信固體堿KF/Al2O3的應(yīng)用將會(huì)為有