2023年全國(guó)碩士研究生考試考研英語(yǔ)一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁(yè)
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1、本論文工作是以分子納米磁體為導(dǎo)向,以稀土-氮氧自由基配合物為載體的基礎(chǔ)上展開(kāi)的。設(shè)計(jì)合成了5個(gè)未見(jiàn)報(bào)道的氮氧自由基和22個(gè)稀土-氮氧自由基配合物,對(duì)部分配合物的磁性進(jìn)行了詳細(xì)研究,并探討比較了單離子各向異性和耦合作用在其中的影響。
  1.以Ullman方法,設(shè)計(jì)合成了5個(gè)未見(jiàn)報(bào)道的氮氧自由基(NITRs)。選取NITPhCOOMe進(jìn)行了單晶結(jié)構(gòu)和磁性分析,直流和交流磁化率表明其中存在較強(qiáng)的分子間反鐵磁相互作用和反鐵磁有序,對(duì)比分

2、析表明C-H…O-N氫鍵對(duì)其相互作用性質(zhì)起了重要影響。
  2.以NITPh(COOEt)2為配體,合成了一個(gè)系列的單核雙自旋型配合物,其中DyIII配合物在零場(chǎng)下展現(xiàn)出了慢磁弛豫性質(zhì)。分別以NITPhCOOMe、NITThioPh和NITPhSPh為配體設(shè)計(jì)合成了三個(gè)系列的單核三自旋型配合物,其中TbIII-NITPhCOOMe和DyIII-NITThioPh展現(xiàn)出了慢磁弛豫行為,而TbIII-NITThioPh表現(xiàn)出磁有序行為

3、。對(duì)它們的結(jié)構(gòu)和磁性進(jìn)行的深入探討和分析,表明配體場(chǎng)的微小變化可能對(duì)中心離子的各向異性產(chǎn)生重要影響。
  3.分別以NITPhSPh和NITPh(OMe)2為配體合成了兩個(gè)系列的雙NO基團(tuán)橋聯(lián)的一維鏈配合物,對(duì)其晶體結(jié)構(gòu)和磁性進(jìn)行了詳細(xì)研究分析,其中兩者的TbIII配合物均為單鏈磁體,而DyIII/HoIII-NITPhSPh配合物展現(xiàn)出了單鏈磁體和自旋玻璃行為共存的現(xiàn)象,分析認(rèn)為鏈內(nèi)的NN(next-neighbor)和NNN(

4、next-nearest-neighbor)相互作用以及鏈間相互作用共同導(dǎo)致了這種現(xiàn)象的出現(xiàn)。而HoIII-NITPhSPh展現(xiàn)出傾斜的反鐵磁有序行為。選取相似的TbIII配合物進(jìn)行對(duì)比分析,結(jié)果表明單離子各向異性和鏈內(nèi)耦合作用共同決定了其勢(shì)能壘的大小,要獲得更高的勢(shì)能壘,必須調(diào)節(jié)中心離子的配體場(chǎng)來(lái)增強(qiáng)其單軸各向異性。通過(guò)選取具有功能性配位點(diǎn)的配體NITPhCOOMe,得到了一個(gè)系列的NO基團(tuán)與功能性配位點(diǎn)混合橋聯(lián)的一維zig-zag鏈

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