負載型CuCl-,2--PdCl-,2--KCl-AC催化劑乙醇氣相氧化羰基化合成碳酸二乙酯.pdf

1、碳酸二乙酯(簡稱DEC)是碳酸酯中重要的“綠色化學品”之一，可以替代劇毒的光氣和硫酸二乙酯作為重要化工中間體，廣泛應用于各種有機合成。特別是近年來發(fā)現(xiàn)DEC可以作為汽油、柴油的含氧添加劑，是傳統(tǒng)的MTBE具有競爭力的替代品之一。乙醇氣相直接氧化羰基合成DEC以CO，O2和乙醇為原料，原子經(jīng)濟性高，原料易得，副產(chǎn)無害，是一條最具發(fā)展?jié)摿Φ姆枪鈿夥ňG色合成工藝路線。 以負載型CuCl2-PdCl2-KCl/AC催化劑體系為基礎，對比

2、了堿溶液直接預處理載體和后處理催化劑的不同處理順序的影響。預處理載體的方式可以有效提升催化劑活性，在保持90％選擇性的基礎上，乙醇轉化率從15.8％提高到30％以上；時空收率從194.3增加到440(g-DEC/(l-cath))左右。堿處理存在最佳Cu/OH摩爾比值1。FT-IR、XPS及XRD譜圖表明，預處理引起活性炭表面的含氧基團變化，可能具有催化劑成核中心的作用，其中碳氧單鍵含氧基團起主要作用。 催化劑制備的最佳銅負載量

3、為9.0wt％；以甲醇為溶劑制備催化劑的效果較好，可以使PdCl2以較小的粒子分散，促進DEC的生成；氨水溶劑抑制了副反應，同時延長催化劑壽命。 進行不同氯化物助劑篩選時，KCl表現(xiàn)出較佳的助催化作用，且最佳的KCl添加量在K含量8.5wt％左右。堿金屬K比Na更容易出現(xiàn)Schottky缺陷，且使由過渡金屬Cu2+和Pd2+失去電子形成的d空軌道共同組成的空穴帶捕獲反應物電子的能力得到增強。XRD衍射、XPS光電子能譜和SEM分