MCM-41負(fù)載的磷化鉬（鎢）催化劑及其深度加氫脫硫反應(yīng)性能.pdf

1、由于更加嚴(yán)格的環(huán)境法規(guī)的要求，因此開發(fā)新型深度加氫脫硫(HDS)催化劑成為一個非常具有挑戰(zhàn)性的課題。繼過渡金屬氮化物和碳化物之后，最近的研究表明過渡金屬磷化物具有比傳統(tǒng)硫化物催化劑更加優(yōu)異的催化性能。其中，磷化鉬和磷化鎢催化劑所表現(xiàn)的良好HDS活性以及特殊的耐硫性受到較多的關(guān)注。 以MCM-41為載體，采用共浸漬法制備了磷化鉬(MoP)和磷化鎢(WP)氧化態(tài)前驅(qū)體，通過原位還原制備了一系列不同擔(dān)載量的MoP和WP催化劑，用XRD

2、和TPR對其進(jìn)行了表征。以二苯并噻吩(DBT)為模型化合物考察了MoP和WP催化劑的HDS性能。研究結(jié)果表明，MoP活性組分的擔(dān)載量、浸漬液pH值、共浸漬和分步浸漬以及原位還原反應(yīng)條件對催化劑活性有一定的影響。MoP的最佳擔(dān)載量為40wt﹪；中性和堿性浸漬液制備的催化劑HDS活性相當(dāng)，高于用酸性浸漬液制備的催化劑；共浸漬與分步浸漬制備的催化劑HDS活性相當(dāng)；在650℃還原2小時后MoP催化劑前驅(qū)體基本還原完全，最佳還原活化溫度為650℃

3、。HDS反應(yīng)活性評價結(jié)果表明，MoP/MCM-41催化劑的HDS反應(yīng)活性顯著高于MoP/Al2O3催化劑，二者HDS產(chǎn)物選擇性明顯不同，MoP/MCM-41催化劑的加氫活性高于MoP/Al2O3催化劑。 考察了不同活化方法對MoP/MCM-41催化劑HDS性能的影響。研究結(jié)果表明，經(jīng)過先硫化后還原方法制備的催化劑HDS活性高于直接還原方法制備的催化劑，還原終溫較低時，效果更為明顯。兩種活化方法制備的催化劑HDS產(chǎn)物選擇性也有所不

4、同，經(jīng)過先硫化后還原方法制備的催化劑加氫活性高于直接還原方法制備的催化劑。同時也對鉬磷比為2：1的磷化鉬催化劑的HDS性能進(jìn)行了考察。結(jié)果表明，用直接還原方法制備的催化劑活性較低，而用先硫化后還原方法制備的催化劑活性較高。在對鉬磷比為1：1以及鉬磷比為2：1的MoP/MCM-41前驅(qū)體預(yù)硫化所得催化劑HDS性能研究中發(fā)現(xiàn)，催化劑活性要遠(yuǎn)低于MoS2/MCM-41。 同時考察了不同活化方法對WP/MCM-41催化劑HDS性能的影響