鹵代熒光素與某些藥物相互作用的吸收、熒光和共振瑞利散射光譜及其分析應(yīng)用研究.pdf

1、共振瑞利散射(RRS)是一種新近發(fā)展起來(lái)的分析技術(shù)，它因高靈敏度和簡(jiǎn)易性而受到人們的關(guān)注．目前它已用于核酸、蛋白質(zhì)、多糖等生物大分子的研究，也用于痕量無(wú)機(jī)離子，有機(jī)物和某些藥物的測(cè)定． 本文主要研究了苯海拉明、西地那非和雷洛昔芬與鹵代熒光素的相互作用對(duì)吸收光譜、熒光及RRS的影響．重點(diǎn)考察了RRS法的適宜的條件和影響因素，研究了方法的選擇性及它的分析應(yīng)用．利用光偏振實(shí)驗(yàn)對(duì)體系的散射光性質(zhì)進(jìn)行了研究，此外文中還結(jié)合量子化學(xué)的AM1

2、法對(duì)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了討論． 本文的主要研究是： 1、苯海拉明與赤蘚紅相互作用的吸收、熒光和共振瑞利散射光譜及其分析應(yīng)用在pH 4.5的Britton-Robinson(BR)緩沖溶液中，赤蘚紅(ET)與苯海拉明(DP)形成1∶1的離子締合物，不僅引起吸收光譜的變化和熒光猝滅，更導(dǎo)致共振瑞利散射(RRS)~R著增強(qiáng)并產(chǎn)生新的RRS光譜，最大RRS峰位于580 nm附近．文中研究了反應(yīng)產(chǎn)物的吸收、熒光和RRS光譜特征，適宜的反

3、應(yīng)條件及分析化學(xué)性質(zhì)，據(jù)此發(fā)展了以赤蘚紅為光譜探針的靈敏、簡(jiǎn)便、快速測(cè)定DP的新方法．MS法、分光光度法和熒光猝滅法對(duì)DP的檢出限依次為0.0020、0.088和0.094μg/ml，線性范圍分別是0.0067～2.0、0.29～6.4和0.31～3.2μg/ml．本文研究了苯海拉明與赤蘚紅相互作用對(duì)吸收、熒光和RRS光譜的影響．散射光偏振實(shí)驗(yàn)顯示結(jié)合產(chǎn)物在最大散射波長(zhǎng)處的偏振度為0.9779，表明DP-ET體系的共振散射光譜主要由散射

4、光構(gòu)成，基本不含共振熒光成分．文中還采用量子化學(xué)AM1法計(jì)算了反應(yīng)前后生成焓和平均極化率的變化，討論了RRS光譜產(chǎn)生及增強(qiáng)的原因及光吸收、熒光和RRS之間的能量轉(zhuǎn)換關(guān)系． 2、苯海拉明與二鹵代熒光素相互作用的吸收、熒光和共振瑞利散射光譜及其分析應(yīng)用用吸收光譜、熒光光譜和共振瑞利散射(RRS)光譜法研究了二氯熒光素(Cl<,2>-F)、二溴熒光素(Br<,2>-F)和二碘熒光素(I<,2>-F)三種二鹵代熒光素染料和熒光素(F)與

5、苯海拉明(DP)的相互作用，結(jié)果表明二碘熒光素和二溴熒光素與苯海拉明形成離子締合物時(shí)，不僅引起吸收光譜的變化和熒光猝滅，也導(dǎo)致RRS的顯著增強(qiáng)并產(chǎn)生新的RRS光譜，但熒光素和二氯熒光素不能與苯海拉明產(chǎn)生上述反應(yīng)．文中研究了結(jié)合產(chǎn)物的吸收、熒光和RRS光譜特征，適宜的反應(yīng)條件及分析化學(xué)性質(zhì)，據(jù)此發(fā)展了以二碘和二溴熒光素為光譜探針的靈敏、簡(jiǎn)便、快速測(cè)定DP的新方法．其中DP-12-F體系的靈敏度更高，其RRS法、分光光度法和熒光猝滅法對(duì)DP

6、的檢出限依次為0.0035、0.092和0.18μg/ml，線性范圍分別是0.01～1.6、0.31～4.0和0.59～4.0μg/ml．三種方法中RRS法最靈敏，它的靈敏度是分光光度法的26倍和熒光猝滅法的51倍，因此更適于對(duì)痕量DP的測(cè)定．本文還研究了苯海拉明與二碘熒光素和二溴熒光素相互作用對(duì)吸收、熒光和RRS光譜的影響．用散射光偏振實(shí)驗(yàn)研究了散射光的性質(zhì)，并采用量子化學(xué)．AM1法計(jì)算了反應(yīng)前后體系的電荷分布、生成焓和平均極化率的變

7、化，討論了RRS光譜產(chǎn)生和增強(qiáng)的原因及光吸收、熒光和RRS之間的能量轉(zhuǎn)換關(guān)系． 3、西地那非與鹵代熒光素相互作用的吸收、熒光和共振瑞利散射光譜及其分析應(yīng)用用吸收光譜、熒光光譜和共振瑞利散射(RRS)光譜法研究了乙基曙紅(EE)、赤蘚紅(ET)、曙紅B(EB)、曙紅Y(EY)、二碘熒光素(DI)、二溴熒光素(DB)、二氯熒光素(DC)、虎紅(RB)和熒光桃紅(PX)這九種鹵代熒光素染料與西地那非(SF)的相互作用，結(jié)果表明鹵代熒光

8、素與西地那非形成離子締合物時(shí)，不僅引起吸收光譜的變化和熒光猝滅，也導(dǎo)致RRS的顯著增強(qiáng)并產(chǎn)生新的RRS光譜．其中以EE-SF體系的RRS法最靈敏，其檢出限為0.004μg/ml．而EE-SF的熒光猝滅法和ET-SF體系的分光光度法也有較高的靈敏度，其檢出限分別為0.019μg/ml 和 0.049μg/ml．文中研究了結(jié)合產(chǎn)物的吸收、熒光和RRS光譜特征，適宜的反應(yīng)條件及分析化學(xué)性質(zhì)，據(jù)此發(fā)展了以EE和ET為光譜探針的靈敏、簡(jiǎn)便、快速測(cè)

9、定SF的新方法．本文還研究了西地那非與乙基曙紅相互作用對(duì)吸收、熒光和RRS光譜的影響．討論了RRS光譜產(chǎn)生和增強(qiáng)的原因及光吸收、熒光和RRS之間的能量轉(zhuǎn)換關(guān)系． 4、雷洛昔芬與乙基曙紅相互作用的吸收、熒光和共振瑞利散射光譜及其分析應(yīng)用用吸收光譜、熒光光譜和共振瑞利散射(RRS)光譜法研究了乙基曙紅(EE)、赤蘚紅(ET)、曙紅Y(EY)、二碘熒光素(DI)、二溴熒光素(DB)這五種鹵代熒光素染料與雷洛昔芬(RL)的相互作用，結(jié)果表明鹵代

10、熒光素與雷洛昔芬形成離子締合物時(shí)，不僅引起吸收光譜的變化和熒光猝滅，也導(dǎo)致RRS的顯著增強(qiáng)并產(chǎn)生新的RRS光譜．其中以EE-RI，體系的RRS法最靈敏，其檢出限為0.0036 μg/ml．而EE-RI-的熒光猝滅法和分光光度法也有較高的靈敏度，其檢出限分別為0.021μg/ml和0.050μg/ml．文中研究了結(jié)合產(chǎn)物的吸收、熒光和RRS光譜特征，適宜的反應(yīng)條件及分析化學(xué)性質(zhì)，據(jù)此發(fā)展了以EE為光譜探針的靈敏、簡(jiǎn)便、快速測(cè)定RL的新方法