基于C=N雙鍵斷裂的貧電子烯烴合成.pdf

1、氮磺酰亞胺是一類重要的碳-氮雙鍵化合物。在立體選擇性的有機合成中它們是一類有用的合成纖維，并且能夠發(fā)生一些有趣的反應，如：親核加成反應、環(huán)加成反應、烯反應、金屬化反應、氧化加成反應、消除反應等。亞胺與醛相比，區(qū)別在于亞胺中的氮取代了醛中羰基上的氧，共性在于兩類物質都很容易發(fā)生親核加成反應。
　　 盡管文獻中涉及亞胺親核加成的反應很多，但是還沒有報道過基于碳-氮雙鍵斷裂的以氮磺酰亞胺、磷葉立德、硝基甲烷、甲醛為起始原料來合成三取代

2、的2-亞甲基4-硝基丁腈類貧電子烯烴產物的反應。對于烯烴的制備，Wittig反應是最常用的方法之一。一鍋法的Wittig反應策略已被應用于直接的烯化反應。然而，到目前為止，關于亞胺、α-鹵代羰基化合物的一鍋法反應合成α，β-不飽和貧電子烯烴還沒有過相關報道。
　　 基于本實驗室探索碳-氮雙鍵斷裂在有機合成中的應用研究工作，我們發(fā)現(xiàn)于周邊溫度下的硝基甲烷溶劑中，N-對甲苯磺?；Ｗo的亞胺與氰基穩(wěn)定的三苯基磷葉立德并不能生成α，β-

3、不飽和腈，而是生成一種新型的氰基穩(wěn)定的三苯基磷葉立德，通過加入甲醛水溶液可以捕捉該新型的氰基穩(wěn)定的三苯基磷葉立德中間體得到Rauhut-Currier類型的貧電子烯烴產物。該實驗為一種新型的四組分反應，反應過程中無需加入催化劑、添加劑，并且于周邊溫度下反應，條件溫和，產率優(yōu)良。另外該反應對有機合成化學具有潛在的應用價值。
　　 在探索涉及立體選擇性的烯烴合成的新反應中，我們發(fā)現(xiàn)了一種全新、有效的合成高度立體選擇性的貧電子烯烴的方