金屬催化的2-烷基氮雜芳烴通過C(sp3)-H鍵活化對N=N雙鍵及C=N雙鍵的加成反應研究.pdf

1、吡啶、喹啉等氮雜芳烴衍生物是一類重要的芳香雜環(huán)化合物，自從人們發(fā)現(xiàn)其具有廣泛的生物活性、藥物活性以及工農業(yè)應用價值以來，吡啶與喹啉及他們的衍生物的合成受到科學家們的極大關注。目前，已經(jīng)應用的含有吡啶、喹啉等其它氮雜芳香環(huán)的藥物主要是通過化學方法合成的。近年來，許多課題組一直致力于2-烷基氮雜芳烴的芐基sp3C-H鍵的官能團化，使其芳基化、酰氧基化或者與C=C、C=N和C=O直接加成等反應，得到了迅速的發(fā)展，成為構筑碳，碳鍵和碳一氮等雜原

2、子鍵的有效方法。與傳統(tǒng)經(jīng)典的合成方法相比，這類反應具有反應條件相對溫和、選擇性較高、原子經(jīng)濟性好等優(yōu)點。目前，化學工作者已經(jīng)利用這種方法合成了一系列具有潛在藥物活性的2-烷基氮雜芳烴衍生物。
　　 本文的第一部分工作:通過金屬的催化，我們實現(xiàn)了2-烷基氮雜芳烴芐基sp3C-H對偶氮二甲酸二乙酯N=N雙鍵的加成，得到了一系列2-烷基吡啶和2-烷基喹啉芐基的胺化產(chǎn)物，產(chǎn)率在41％-84％之間，并意外地得到了2-烷基喹啉芐基的雙胺化產(chǎn)

3、物。同時，更詳細的機理研究以及應用這種方法合成雜環(huán)化合物的研究正在進行中。利用這種新型的合成方法，我們合成出了18種胺化及雙胺化產(chǎn)物，所有目標產(chǎn)物結構均經(jīng)1HNMR，13CNMR，HRMS譜圖表征。
　　 本文的第二部分工作:我們利用路易斯酸三氟甲磺酸銅催化2-烷基氮雜芳烴，實現(xiàn)了芐基sp3C-H對(R)-N-（叔丁亞磺?；﹣啺芬宜嵋阴サ募映桑玫搅艘幌盗芯哂泄鈱W活性的雜芳基丙氨酸衍生物，通過粗核磁計算出來dr值，經(jīng)過脫保護得