手性席夫堿配合物的合成、結(jié)構(gòu)及磁性研究.pdf

1、本論文以手性水楊醛類席夫堿或手性雙席夫堿配體與過渡金屬Ni2+、Cu2+進(jìn)行配位反應(yīng)合成了15個(gè)新手性席夫堿配合物,通過X-射線單晶衍射測(cè)定了其單晶結(jié)構(gòu),并對(duì)部分配合物進(jìn)行了磁性表征。研究結(jié)果不僅對(duì)于設(shè)計(jì)合成新的手性席夫堿多核鎳配合物和手性席夫堿多核銅配合物提供了實(shí)驗(yàn)依據(jù),而且對(duì)于手性席夫堿多核金屬配合物的結(jié)構(gòu)、磁性以及結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系研究,豐富手性席夫堿多核金屬配合物相關(guān)領(lǐng)域的理論具有較重要的意義。本論文的主要研究工作如下:
　

2、　1.設(shè)計(jì)合成了5對(duì)新的手性席夫堿配體,其中2對(duì)為手性雙席夫堿配體(R-HL1 or S-HL1、R-HL2 or S-HL2),3對(duì)為手性水楊醛類席夫堿配體(R-HL3 or S-HL3、R-HL4 or S-HL4、R-HL5 or S-HL5)。
　　2.利用手性雙席夫堿配體R-HL1orS-HL1與Ni2+反應(yīng),通過不同的橋聯(lián)基團(tuán)分別得到六個(gè)四核鎳配合物。其中配合物1、2結(jié)晶在單斜晶系的P21/c中心空間群中,晶體沒有手性

3、;3、4結(jié)晶在六方晶系P6522手性空間群中;5、6結(jié)晶在單斜晶系C2手性空間群中。磁性研究表明這些配合物都具有磁性,2與3的磁性行為相似,都是從弱的鐵磁性作用轉(zhuǎn)化成為弱的反鐵磁性作用,表現(xiàn)為明顯的反鐵磁化合物,6是典型的反鐵磁性化合物。
　　3.利用手性雙席夫堿配體R-HL2 or S-HL2與Cu2+反應(yīng),通過不同的橋聯(lián)分別得到三對(duì)多核銅(II)配合物。其中配合物7、8是屬于正交晶系P212121手性空間群的雙核銅配合物;9、

4、10是屬于正交晶系P212121手性空間群的以三核銅為單元的配位聚合物;11、12是屬于四方晶系P43212手性空間群的六核銅配合物。磁性研究表明雙核銅是典型的反鐵磁性化合物,三核、六核銅它們有著相同的磁性行為,化合物從弱的反鐵磁性作用轉(zhuǎn)化成為弱的鐵磁性作用,主要是以反鐵磁偶合作用為主。
　　4.利用手性配體R-HL3 or S-HL3、R-HL4 or S-HL4、R-HL5 or S-HL5與Cu2+反應(yīng)得到三個(gè)四核銅(II)