基于手性席夫堿-萘羧酸稀土配合物的構(gòu)筑及性質(zhì)研究.pdf

1、鑭系元素因特有的4f層電子結(jié)構(gòu)，使稀土有機(jī)配合物在光、電、磁等領(lǐng)域有重要的應(yīng)用，稀土功能材料成為功能材料科學(xué)研究的熱點(diǎn)之一。本論文主要內(nèi)容包括：一是在Salen型席夫堿中引入手性結(jié)構(gòu)和過渡金屬Zn(Ⅱ)，依靠于d-f能量傳遞，敏化稀土離子發(fā)光；二是鑒于羧酸配體靈活多變的配位模式，應(yīng)用萘多羧酸與稀土離子反應(yīng)構(gòu)筑在磁性材料和吸附材料方面有著潛在應(yīng)用的功能配合物。利用X-射線單晶衍射、紅外光譜、紫外-可見光譜、熒光光譜、圓二色譜、單晶粉末衍射

2、、氮?dú)馕矫摳降榷喾N表征方法對配合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行表征，對配合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行了分析研究：
　　1、采用手性Salen型席夫堿與過渡金屬Zn(Ⅱ)配位得到前驅(qū)構(gòu)筑基塊，然后通過構(gòu)筑基塊與稀土離子反應(yīng)，采用恒溫?fù)]發(fā)溶液法，合成得到20個(gè)3d-4f異金屬雙核配合物：[Zn(CH3CN)(L')Ln(NO3)3](Ln=Sm(1R，6S)、Eu(2R，7S)、Gd(3R，8S)、Tb(4R，9S)、Dy(5R，10S))和[Zn(C

3、H3CN)(L")Ln(NO3)3](Ln=Sm(11R，16S)、Eu(12R，17S)、Gd(13R，18S)、Tb(14R，19S)、Dy(15R，20S))。X-射線單晶衍射結(jié)構(gòu)表明，配合物1-20為異質(zhì)同晶構(gòu)型，單斜晶系、P21空間群；熒光光譜測試表明，配合物1、4、5、11和14表現(xiàn)出稀土離子的特征發(fā)射峰；磁性測試研究表明配合物3-5、13-15中Ln(Ⅲ)離子之間存在反鐵磁耦合作用；配合物4-5、14-15均存在各向異性。

4、
　　2、選擇具有多羧酸的1,4,5,8-萘四羧酸為配體，在水熱條件下成功構(gòu)筑了3個(gè)配位聚合物[Ln(nta)Na2(H2O)4(OH)]n(H4nta=Naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic acid，Ln=Gd(21)、Tb(22)、Dy(23))。X-射線單晶衍射結(jié)構(gòu)表明，配位聚合物為互為異質(zhì)同晶，正交晶系、Cmca空間群；氮?dú)怏w吸附-脫附測試表明配位聚合物22的氮?dú)馕?脫附等溫線類似于第Ⅳ