席夫堿過渡金屬配合物的合成、表征及超分子結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、席夫堿金屬配合物在生物化學(xué)、醫(yī)藥、催化、電化學(xué)等方面也表現(xiàn)出許多潛在的應(yīng)用價值。而三(2-氨乙基)胺和1,3-二氨基異丙醇的席夫堿金屬配合物的研究也是生物化學(xué)、配位化學(xué)、超分子化學(xué)領(lǐng)域的重要課題。本論文主要研究工作如下： 一、2-羥基萘甲醛的席夫堿金屬配合物的合成與表征 1．合成了三種2-羥基萘甲醛的三(2-氨乙基)胺席夫堿金屬配合物[Zn(H<,3>L<'1>)Cl]<,2>·[znCl<,4>]·H<,2>O(1)，

2、[FeL<'1>](2)和[Mn((H<,2>L)<,2>]][Cl04]<,2>3C51：i5N(3)，并通過x-單晶衍射、元素分析、紅外光譜、紫外一可見光譜、循環(huán)伏安進行了表征。配合物1、2、3中都存在弱相互作用，通過這些分子間的弱相互作用，配合物1和3被連接成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，而配合物2被連接成二維網(wǎng)。 2．合成了三種2．羥基萘甲醛的1,3．二氨基異丙醇席夫堿金屬配合物[Cu<,2>(L<'2>)(CH<,3>COO)]·CH

3、<,3>O(4)，[Ni(HL<'2>)]<,2>(5)和[Cu<,2>(L<'3>)(OAc)<,3>]·H<,2>O(6)，并通過X-單晶衍射、元素分析、紅外光譜進行了表征。這三種配合物中均存在弱相互作用，通過這些弱相互作用配合物4被組裝為三維網(wǎng)，而配合物5、6被組裝為二維網(wǎng)。 二、鄰香草醛席夫堿金屬配合物配合物的合成與表征 合成了七個鄰香草醛席夫堿的金屬配合物[Cu<,2>(L<'2>)(CH<,3>COO)]·0

4、.5CH<,3>?CN·H<,2>O(7)、[Cu<,2>(HL<'4>)(NO<,3>)<,2>](8)、[Ni<,4>(L<'4>)<,2>(CH<,3>O)<,2>CH<,3>OH)<,2>]·3CH<,3>OH(9)、[Ni<,2>Ba(HL<'4>)<,2>(NO<,3>)<,2>]·H<,2>O(10)、[Mn<,2>K(HL<'4>)<,2>(SCN)<,2>(CH<,3>OH)<,2>](11)、[Fe<,2>(L<'4

5、>)<,2>]·NO<,3>·NH(CH<,2>CH<,3>)<,3>(12)，[Fe(L<'5>)](13)和一個自組裝的金屬化合物[Cu<,2>(Py)<,5>(CO><,3>)(SCN)](ClO<,4>)(14)，并通過元素分析、紅外光譜、X．單晶衍射進行了表征。以上配合物中都存在弱相互作用，將配合物連接成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)(配合物7、8、9、10、11、13、14)或二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)(配合物12)。配合物7中的兩個Cu原子均處于變形的平

6、面方形構(gòu)型。在配合物8中，兩個銅的配位環(huán)境不同，Cul處于四配位的平面方形構(gòu)型，而Cu2處于罕見的畸變程度較大的十二面體構(gòu)型。配合物9是一個四核的鎳配合物，在這個配合物中，四個鎳原子和配位O原子一起，形成兩個不連續(xù)的共面的立方烷結(jié)構(gòu)。配合物10是一個夾心結(jié)構(gòu)，其中鋇原子處于夾心位置。兩個鎳均處于變形的平面方形構(gòu)型，而鋇原子則處于畸變程度較大的二十面體構(gòu)型。配合物11中含有兩種金屬，其中兩個錳原子處于變形的八面體構(gòu)型，而鉀原子則處于四方反

7、棱柱體構(gòu)型。配合物14是一個沿c軸延伸的一維鏈狀多聚物，其中配位的Cu原子均處于三角雙錐構(gòu)型。 三、2-羥基苯乙酮席夫堿金屬配合物的合成與表征 合成了四個2-羥基苯乙酮席夫堿的金屬配合物[Ni<,4>(L<'6>)<,2>(CHM<,3>O)<,2>(CH<,3>OH)<,2>](15)、[Ni<,6>(L<'6>)<,2>(L<'7>)<,2>(CH<,3>COO)<,2>]<,3>·2CH<,3>OH-(CH<,3>

8、)<,2>NCHO(16)、[Cu<,2>t(HL<'6>)(H<,2>O)<,2>]<,2>(17)、[Co(L<'8>)]cl·CH<,3>OH·H<,2>O(18)，并通過元素分析、紅外光譜、X-單晶衍射進行了表征。配合物中都存在弱相互作用，通過這些分子間弱相互作用，配合物15被組裝為二維網(wǎng)，配合物16被組裝為三聚物，配合物17被組裝為一維鏈，配合物18被組裝為二聚物。配合物15中的四個鎳原子有兩種空間構(gòu)型，分別為變形八面體(Ni

9、l)構(gòu)型和三角雙錐構(gòu)型(Ni2)。配合物中的四個Ni原子與橋連O原子一起，形成兩個不連續(xù)的共面的立方烷。配合物16含有三個[Ni<,4>(L<'6>)<,2>(L<'7>)<,2>(CH<,3>O)<,2>]分子，兩個甲醇分子和一個N,N·二甲基甲酰胺分子。每個[Ni<,4>(L<'6>)<,2>(L<'7><,2>)(CH<,3>O)<,2>]分子中，有四個鎳原子是輕微變形的八面體構(gòu)型，而另外兩個鎳原子是平面方形構(gòu)型。配合物17含有兩

10、個銅原子，均為輕微變形的平面方形結(jié)構(gòu)。配合物18含有一個鈷原子，為變形的八面體結(jié)構(gòu)。配合物15和配合物16兩種金屬配合物不僅結(jié)構(gòu)新穎，而且配合物16是由配合物15轉(zhuǎn)化而來，轉(zhuǎn)化的熱力學(xué)和動力學(xué)性質(zhì)都需做進一步的探究。此外，在配合物18中，三(2-氨乙基)胺與2-羥基苯乙酮按1:2的比例反應(yīng)。 四、2-吡啶甲醛席夫堿金屬配合物的合成與表征 合成了四個2-吡啶甲醛席夫堿的金屬配合物[Ni(L<'9>)(SCN)<,2>](1

11、9)、[Cu(HL<'10>)(H<,2>O)<,2>]<,2>(NO<,3>)<,4>(20)、[Mn(L<'11>)](ClO<,4>)<,2>(21)、[Ni(L<'11>)]·0.75[K(SCN)<,6>]·0.25SCN(22)，并通過元素分析、紅外光譜、x．單晶衍射進行了表征。在配合物19、21、22中存在分子間的弱相互作用，將配合物19組裝為一維鏈，配合物21組裝為二維網(wǎng)，配合物22組裝為三維網(wǎng)。配合物19的中心鎳原子處

12、于變形的八面體構(gòu)型，配合物中還有一個通過C=N雙鍵和醇羥基親核加成反應(yīng)生成的五元環(huán)。配合物20含有兩個相同的不對稱結(jié)構(gòu)-單元[Cu(HL<'10>)(H<,2>O)<,2>](20a和20b)，其中的兩個銅原子均處于變形的八面體構(gòu)型，其分子結(jié)構(gòu)及金屬配位環(huán)境與已經(jīng)報道的某Cu的金屬配合物完全相同，所不同的是已經(jīng)報道的這個會屬配合物配體當(dāng)中的C=N雙鍵已經(jīng)被還原，而在論文中報道的配合物的C=N雙鍵未被還原，并且已經(jīng)報道的這個配合物的Cu-