新型含硅活性中間體的合成、表征及反應(yīng).pdf

1、作為一種卡賓的類似物，硅烯(R2Si:)因其特殊的活潑性能夠發(fā)生許多反應(yīng)，以這些反應(yīng)為基礎(chǔ)能夠合成通過一般合成路線難以制備的含硅有機化合物。因此，合成新型的硅烯并研究它們的反應(yīng)活性一直是主族元素化學(xué)研究的一個熱點。在嘗試合成新型硅烯的過程中，我們課題組在2012年得到了一個具有并三環(huán)結(jié)構(gòu)的硅烷，結(jié)合理論計算我們認(rèn)為在該反應(yīng)中形成了環(huán)戊硅烯，但是三甲基硅基的遷移導(dǎo)致了并三環(huán)的硅烷的形成。在此研究基礎(chǔ)上，我們嘗試將硅烯前體的三甲基硅基取代基

2、更換為不易遷移的二甲基叔丁基硅基取代基，試圖合成一種新型、具有大位阻基團保護、不需要借助于雜原子孤對電子穩(wěn)定的環(huán)戊硅烯。在實驗過程中，我們成功合成了具有大位阻取代基團的新型配體，以此制備了環(huán)戊錫烯，并就二硅基雙負(fù)離子與硫族元素的反應(yīng)做了進一步研究。
　　本文的研究內(nèi)容主要分為以下三部分:
　　1.由結(jié)構(gòu)簡單的氯硅烷出發(fā)制備具有二甲基叔丁基硅基取代的硅烷配體，接著使用H2SiCl2作為反應(yīng)底物進行關(guān)環(huán)，進而溴化得到硅烯前體。在

3、對硅烯前體進行還原時我們發(fā)現(xiàn)，使用不同的還原劑能夠得到不同的還原產(chǎn)物。
　　2.由具有二甲基叔丁基硅基取代的硅烷配體出發(fā)，通過與SnCl2在甲苯中直接反應(yīng)我們制備了一個在溶液及固態(tài)下能夠穩(wěn)定存在的二硅基環(huán)戊錫烯。實驗表明，此錫烯可以對C-I鍵發(fā)生插入反應(yīng)，而且能夠活化氫氣生成具有Sn-H鍵的產(chǎn)物。
　　3.制備二硅基雙負(fù)離子并就其與硫族元素單質(zhì)的反應(yīng)進行研究。實驗結(jié)果表明，反應(yīng)并不生成硫族元素單質(zhì)插入二硅基雙負(fù)離子的產(chǎn)物，而