雜芳基硫醚配體的ag39;i配位化學(xué)研究

1、摘 要撼 要具肖新穎網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)和特殊功能的配位聚合物的設(shè)計(jì)和研究是當(dāng)前配位化學(xué)研究的熱點(diǎn)之一，控制定向組裝目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)是配位聚含物研究的一個(gè)重要主囂。醚經(jīng)聚合魏豹終橡主要受醞毒搴戇結(jié)褪及瑟經(jīng)縫憝秘金耩密子戇配位墩囊獲控制。本論文選擇以雜芳環(huán)< 含有不同N 、s 配位原子) 為端基的硫醚配體和具有柔性配位構(gòu)型的A ∥離子為研究體系，研究雜勢(shì)基硫醚配體與A 9 1 的配位化學(xué)，勢(shì)探索梭蒺醞囊聚合甥闞終結(jié)秘避穩(wěn)孛懿一些藏德。文中設(shè)詩(shī)霹

2、合殘了多葶孛鬃青不同端基和不同連接熬團(tuán)的雙硫醚殿三硫醚配體，研究了各種雙硫醚配體與各種銀鹽所得配合物的結(jié)構(gòu)。共得N - - 十三個(gè)分別具有雙核、一緞、二維及三維網(wǎng)絡(luò)維褥戇醞食物，發(fā)瑗懿俸筠端基、s 藏予凌連按蘩霾的篷矮豁及強(qiáng)棗子移滾蓑?qū)Ω鞣N配俸所形成的配合物的結(jié)構(gòu)有不同程度的影響。論文分為四個(gè)部分：一、 介紹了含氦雜環(huán)配體、硫醚配體以及雜芳環(huán)硫醚醞體的A 一酉己做化學(xué)，N 、s 驤予垮兵騫與A 岔驅(qū)蘊(yùn)熬毪戇，蘢其是雙頭纂至多頭醚豁麓夠穗

3、筑一鏊縫褥新奇并具有獨(dú)特性質(zhì)的配位聚合物?？偨Y(jié)了不間結(jié)構(gòu)的雜芳環(huán)體系、配體的連接基團(tuán)、陰離子、溶劑等因素對(duì)配合物結(jié)構(gòu)的影響。二、 沒(méi)詩(shī)蒡臺(tái)黢了強(qiáng)令雙臻二睦璩醛囂甄個(gè)三壤= 浚凌醚琵露及葵配合物，描述了十個(gè)雙噻= 螋硫醚配體的A 9 1 配位聚合物的晶體結(jié)構(gòu)( 七個(gè)一維鏈和三個(gè)三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)) ，討論了該類配體島A 9 1 的配位特點(diǎn)、配體S 原子間連接撼團(tuán)性愛(ài)、弱燕子瞧霞羧及滾麴辯聚位蒙會(huì)耪練毒黿魏影鑣。發(fā)瑗該炎凝薛臣不鬻熬連接方式形成多

4、維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的配位聚舍物，其中配體傾向于以N 艨子與A 一配位，不同于一般的雙硫醚配體以S 原子配位，襲現(xiàn)了明顯的空間效應(yīng)。三、 浚詩(shī)蒡合成了六個(gè)雙浚凌蕊醚窩三個(gè)三邃啶穗醚鬃體及箕配含物，籀述了九個(gè)雙嘧啶硫醚配體的A 9 1 配含物的晶體結(jié)構(gòu)( ～個(gè)雙核、六個(gè)一維鏈和兩個(gè)二維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)) ，討論了該類配合物與雙噻二唑硫醚配體的配臺(tái)物在結(jié)構(gòu)上和配體與A g ‘熬熬位特點(diǎn)上翡簇霹。發(fā)褒該爽蘩葵臻笈黻N 潦子與念凌配霞豁，s 琢予瞧與A g ‘鍵

5、念。即便在只肖N 與A 9 1 鑣含的特殊的情況下s 原子與A g ‘間也有不可忽略的作用。電子效應(yīng)和空間效應(yīng)同時(shí)對(duì)配合物的結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響。霆、 蕘深入磁巍聚俸靜端基援癀黠醞穩(wěn)筑戇醞霞聚合秘結(jié)穆虢影桶，設(shè)詩(shī)并合成了三個(gè)雙芳環(huán)硫醚和一個(gè)三芳環(huán)硫醚配體及其配合物，描述了四個(gè)雙硫醚A b s t r a c tT h er a t i o n a ld e s i g no fc o o r d i n a t i o n a r c h i

6、t e c t u r e sb a s e do nm u l t i t o p i c o r g a n i cl i g a n d sa n dm e t a l c e n t e r sr e p r e s e n t so n eo f t h e r a p i d l yd e v e l o p i n gf i e l d si n c u r r e n tc o o r d i n a t i o n a

7、 n ds u p r a m o l e c u l a r c h e m i s t r y o w i n gt o t h e i r p o t e n t i a l a s f u n c t i o n a lm a t e r i a l s 。T h eo v e r a l l t o p o l o g yo fc o o r d i n a t i o np o l y m e r sc a nb e c o

8、 n t r o l l e db yt h ec o o r d i n a t i o n p r e f e r e n c e s o f t h e m e t a l c e n t e r sa n d t h es t r u c t u r e so f t h e b r i d g i n gl i g a n d s ．A g ‘i saf a v o r a b l ea n df a s h i o n a

9、b l eb u i l d i n gb l o c k o rc o n n e c t i n gn o d ef o rc o o r d i n a t i o np o l y m e r s ，a n d i t f a v o r s c o o r d i n a t i o n t o s o f t b a s e s s u c h a 5 S m a d u n s a t u r a t e dN —c o

10、n t a i n i n gl i g u n d ．I no r d e r t oi n v e s t i g a t et h ee f f e c t so f t h es t r u c t u r e so f t h eo r g a n i cl i g a n d s a n d t h ec o u n t e r a n i o n sa Sw e l la st h ep r o p e r t i e s

11、o f s o l v e n t s o n t h ec o n s t r u c t i o no f c o o r d i n a t i o nn e t w o r k s ，as e r i e so f d o u b l eo rt r i p l eh e a d e d h e t e r o a r y l t h i o e t h e r sw i t hv a r i e d s p a c e r s

12、 t r u c t u r e s h a v eb e e nd e s i g n e d a n dp r e p a r e d ，a n d t h e i r c o o r d i n a t i o nc h e m i s t r y w i t hA g 。h a v eb e e ns t u d i e d ．T w e n t y ．t h r e eA g ‘c o o r d i n a t i o na

13、 r c h i t e c t u r e so fd i f f e r e n t f r a m e w o r k s ( f r o m d i n u c l e a r t ot h r e e - d i m e n s i o n a ls t r u c t u r e s ) w e r e c o n s t r u c t e d ，a n dt h e i n f l u e n c e s o ft h

14、e t e r m i n a l g r o u p s a n dt h e s p a c e r s l i n k i n g t h e s e t e r m i n a lm o i e t i e so f t h el i g a n d sa sw e l la st h ec o u n t e ri o n sa n ds o l v e n t so n t h es t r u c t u r e sa n

15、 dp r o p e r t i e s o f t h e c o m p l e x e s a r ed i s c u s s e d i nt h ef o l l o w i n g f o u r p a r t s ．a(chǎn) ) T h ec o o r d i n a t i o n c h e m i s t r yo fA g ‘c o m p l e x e so fN —c o n t a i n i n gh

16、e t e r o c y c l i cl i g a n d s ，t h i o e t h e rl i g a n d sa n dh e t e r o a r y l t h i o e t h e rl i g a n d si sr e v i e w e d 。Na n dSd o n o r sc a n c o o r d i n a t e t o A g ‘c e n t e r , a n d n o v

17、e l c o o r d i n a t i o n a r c h i t e c t u r e s w i t h p e c u l i a rf u n c t i o n a l i t yb a s e do nm u l t i t o p i cl i g a n d sc o u l db e c o n s t r u c t e d ．T h ef a c t o r ss u c ha st h es t r

18、 u c t u r e s o ft h e l i g a n d sa n dt h e s p a c e r sl i n k i n gt h e t e r m i n a l m o i e t i e s ，t h e c o u n t e ra n i o n s a n d t h e s o l v e n t s i n m o d i f y i n g t h e n e t w o r k g e o

19、m e t r y a l e d i s c u s s e d ，b ) F o u rb i s ( t h i o d i a z o l y l t h i o ) e t h e r sa n dt w ot r i s ( t h i o d i a z o l y l t h i o ) e t h e r sa sw e l la st e no f t h e i rA 9 1c o m p l e x e sh a

20、 v eb e e ns y n t h e s i z e d ，a n dt h ec r y s t a ls t r u c t u r e so f t h e s ec o m p l e x e sh a v eb e e nd e t e r m i n e d 。T h ei n f l u e n c e s o f t h el i g a n ds p a c e r s ，t h ec o u n t e ra

21、 n i o n s a n d t h e s o l v e n t s o n t h e c o o r d i n a t i o n m o d e s o fA g ‘．a(chǎn) n d t h e f r a m e w o r kf o r m a t i o n so f t h e s ec o m p l e x e sa r ed i s c u s s e d ．T h e r e s u l t ss h o w