二芳基高價(jià)碘鹽誘導(dǎo)的炔烴芳基-醚化反應(yīng)研究.pdf

1、二芳基高價(jià)碘鹽具有強(qiáng)親電性，易誘導(dǎo)親核物質(zhì)發(fā)生芳基化反應(yīng)，擁有性質(zhì)穩(wěn)定、易保存，反應(yīng)條件溫和，選擇性高等特點(diǎn)。含氧雜環(huán)化合物在有機(jī)合成領(lǐng)域有著廣泛應(yīng)用，可作為原料或中間體用于制備各種含氧雜環(huán)骨架復(fù)雜材料、藥物分子，并廣泛存在于天然產(chǎn)物及生物活性分子中。
　　本文提出了二芳基高價(jià)碘鹽誘導(dǎo)的炔烴芳基-醚化反應(yīng)，拓展了二芳基高價(jià)碘鹽親電環(huán)化方法學(xué)。利用二芳基高價(jià)碘鹽的高親電性，誘導(dǎo)其與烷氧基取代的炔烴底物，在三氟甲磺酸銅鹽催化條件下發(fā)生

2、作用，成功制備了一系列具有含氧雜環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物，并對(duì)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行探討。本方法反應(yīng)過(guò)程涉及舊C-O鍵的斷裂，新C-O、C-C鍵的形成，反應(yīng)原料簡(jiǎn)單易得、條件溫和、操作簡(jiǎn)單、選擇性好、收率高、方法環(huán)境友好。
　　本論文共合成三類結(jié)構(gòu)分別為：二氫吡喃環(huán)衍生物、二氫呋喃環(huán)衍生物、苯并呋喃環(huán)衍生物。成功獲得含氧雜環(huán)化合物26個(gè)，包括19個(gè)二氫吡喃環(huán)衍生物核磁收率范圍為31％-96%，3個(gè)二氫呋喃環(huán)衍生物核磁收率范圍為57%-78%，4個(gè)苯并

3、呋喃環(huán)衍生物分離收率范圍為23%-40%，其中18個(gè)化合物如5-對(duì)甲苯基-6-苯基-3,4-二氫-2H-吡喃等為本文首次報(bào)道。同時(shí)，產(chǎn)物經(jīng)進(jìn)一步官能化得到菲環(huán)結(jié)構(gòu)3,4-二氫-2H-二苯并色烯、飽和含氧雜環(huán)結(jié)構(gòu)2,3-二苯基-四氫-2H-吡喃、三芳基取代烯烴結(jié)構(gòu)4,5,5-三苯基-4-烯-1-戊醇，分離收率分別為：63%、85%、76%，其中3,4-二氫-2H-二苯并色烯、2,3-二苯基-四氫-2H-吡喃為本文首次報(bào)道。上述所得化合物均