電化學技術(shù)在環(huán)境治理中的應(yīng)用【畢業(yè)論文】

1、<p>　　本科畢業(yè)論文（設(shè)計）</p><p>　　論文題目：電化學技術(shù)在環(huán)境治理中的應(yīng)用</p><p>　　所在學院 生物與環(huán)境學院 </p><p>　　專業(yè)班級 環(huán)境工程 </p><p>　　學生姓名 學號 </p&g

2、t;<p>　　指導教師 職稱 </p><p>　　完成日期 年 月 日</p><p><b>　　摘 要</b></p><p>　　本文通過各種途徑搜索近十多年期刊、專著等文獻，經(jīng)過提煉、比較、概括與實證，從水體的污染治理、大氣的綜合控

3、制治理、土壤修復(fù)中的應(yīng)用三個領(lǐng)域綜述了電化學技術(shù)在環(huán)境污染治理中的綜合應(yīng)用，同時介紹了電化學技術(shù)在環(huán)境監(jiān)測、清潔生產(chǎn)方面電化學技術(shù)所做出的貢獻。重點對電化學技術(shù)在水體的污染治理和傳感器的研究方面進行了深入探討。最后對電化學技術(shù)在環(huán)境治理領(lǐng)域中的應(yīng)用前景進行了展望。其目的是為了讓人們對近些年來電化學技術(shù)在環(huán)境治理中應(yīng)用的有一個整體的了解，總結(jié)出今后電化學技術(shù)在環(huán)境治理方面的應(yīng)用大體研究的方向與所需要解決的問題，以期提供一些有價值的參考資料

4、。</p><p>　　關(guān)鍵詞：電化學技術(shù)；環(huán)境治理；環(huán)境污染</p><p><b>　　ABSTRACT</b></p><p>　　This article through various ways to search for nearly 10 years journals, books and literature, the refi

5、nement, comparison, summarization and empirical, from the water pollution control, atmospheric comprehensive control management, the application of soil repair three areas of electrochemical technique were reviewed in en

6、vironmental pollution control the comprehensive application, and introduces the electrochemical technology in environmental monitoring, the clean production of electrochemical </p><p>　　Key words: Electroche

7、mical technology; enviromental governance; environmental pollution</p><p><b>　　目 錄</b></p><p><b>　　1.前言1</b></p><p>　　1.1 電化學技術(shù)在環(huán)境保護中的優(yōu)越性1</p><

8、p>　　1.2 電化學法處理環(huán)境污染物的基本方法1</p><p>　　1.3 研究意義與內(nèi)容2</p><p>　　2.電化學技術(shù)在水體污染治理中的應(yīng)用2</p><p>　　2.1 電化學處理廢液的電解槽2</p><p>　　2.2 不同廢水的電化學處理5</p><p>　　2.2.1電化學處理

9、廢水的機理5</p><p>　　2.2.2 電化學法處理印染廢水5</p><p>　　2.2.3 電化學法處理造紙廢水6</p><p>　　2.2.4 電化學法處理重金屬廢水7</p><p>　　2.3 電化學處理廢水的電極8</p><p>　　2.3.1 傳統(tǒng)電極8</p><

10、;p>　　2.3.2 鈦基涂層電極8</p><p>　　3.電化學技術(shù)在大氣污染治理中的應(yīng)用9</p><p>　　4.電化學技術(shù)在土壤修復(fù)中的應(yīng)用11</p><p>　　5. 電化學傳感器在環(huán)境監(jiān)測中的應(yīng)用12</p><p>　　5.1 氧化氮傳感器13</p><p>　　5.2 硫化氫氣體傳

11、感器13</p><p>　　5.3 二氧化硫傳感器14</p><p>　　6. 電化學技術(shù)在清潔生產(chǎn)方面的應(yīng)用15</p><p>　　6.1 化學電源15</p><p>　　6.2 水的電化學消毒17</p><p>　　6.3 環(huán)境友好“綠色電合成技術(shù)”18</p><p>

12、;　　7.結(jié)論與展望18</p><p><b>　　參考文獻20</b></p><p><b>　　致 謝24</b></p><p><b>　　1.前言 </b></p><p>　　1.1 電化學技術(shù)在環(huán)境保護中的優(yōu)越性</p><p>

13、;　　社會經(jīng)濟高速發(fā)展的同時，環(huán)境問題越來越緊迫，環(huán)境保護漸漸成為人們關(guān)注的焦點，關(guān)于污染物的處理問題也引起了各國政府的高度重視。近些年來，電化學技術(shù)因其自身的優(yōu)點和特性，在治理環(huán)境污染方面發(fā)揮著重要的作用，漸為環(huán)境工作者廣泛關(guān)注研究[1]。環(huán)境與電化學的關(guān)系十分緊密，人們已經(jīng)廣泛地用電化學技術(shù)分解有害物質(zhì)使其無害化[2]，如一些難以用生化法處理的苯系衍生物、芳香烴化合物，利用電化學氧化可以降解而生成CO2和H2O[3]；用電化學技術(shù)回

14、收有價物質(zhì)，比如電鍍廢水中所含金屬的回收；還有很多有害物的監(jiān)測也是采用了電化學技術(shù)才得以實現(xiàn)的[4,5]。</p><p>　　電化學技術(shù)中使用有效、清潔的電子作為強氧化還原試劑，是一種對環(huán)境基本無污染的生產(chǎn)技術(shù)[6]，由于界面電場存在極高的點位梯度，電極相當于異相反應(yīng)的催化劑，因此減少了催化劑帶來的污染，同時其過程有較高的選擇性，可有效防止副產(chǎn)物生成，減少了污染物，環(huán)境兼容性高[7]；利用電化學技術(shù)能處理微量至

15、常量的氣、液、固體污染物[8]；電化學過程可在較低溫度下進行，它不受卡諾循環(huán)的限制，能量利用率高[9]；與生化法比較，電化學法一般不受反應(yīng)物生物毒性影響，可作為高毒性、高腐蝕性有機物的處理方法，也可作為生化法預(yù)處理方法[10]。另外其設(shè)備經(jīng)濟實用、操作簡單、費用低、靈敏度和準確度高[11]。綜合來評述，電化學技術(shù)具有環(huán)境兼容性高、能量利用率高、可控制性、多功能性和經(jīng)濟性[12]。電化學技術(shù)已經(jīng)廣泛應(yīng)用于處理硝基苯、酚類化合物、垃圾滲濾液

16、[13]、印染廢水、重金屬廢水、鉻、氰化物、降解EDTA[14]、甲醇、氯化有機物等。</p><p>　　1.2 電化學法處理環(huán)境污染物的基本方法</p><p>　　基本方法主要包括：（1）電化學氧化：分為直接氧化和間接氧化兩種。直接氧化是通過陽極氧化使污染物直接轉(zhuǎn)化為無害物質(zhì)；間接氧化則有能過陽極反應(yīng)產(chǎn)生具有強氧化作用的中間物質(zhì)或者發(fā)生陽極反應(yīng)之外的中間反應(yīng)，使被處理污染物氧化，最終

17、轉(zhuǎn)化為無害物質(zhì)。（2）電化學還原：通過陰極還原反應(yīng)去除環(huán)境污染物。分為陰極直接還原和間接還原，主要用于重金屬回收和氯代烴脫氫。（3）電吸附：用電極做吸附表面，像傳統(tǒng)吸附過程一樣進行化學物質(zhì)回收，可以用來分離水中較低濃度的有機物和雜質(zhì)。（4）電滲析：依靠電場作用下選擇性透過膜的獨特功能，使離子從一種溶液進入到另一種溶液，達到對離子污染物的分離和濃縮的作用，能使出水水質(zhì)明顯改善[15]。（5）電凝聚：電凝聚也是電浮選，依靠電場作用，通過電解

18、裝置的電極反應(yīng)，產(chǎn)生直徑很小的氣泡，吸附系統(tǒng)中直徑很小的顆粒物質(zhì)，讓其分離。（6）光電化學氧化：通過半導體材料吸收可見光和紫外光的能量，從而儲存多余的能量，使得半導體離子能夠克服熱動力學反應(yīng)的屏障，作催化劑使用，進行催化反應(yīng)[16]。此外，還有電沉積、電化學膜分離等方法同樣為電化學治理環(huán)境的常用方法。 </p><p>　　1.3 研究意義與內(nèi)容</p><p>　　本文主要從水體的污染治

19、理、大氣的綜合控制治理、土壤修復(fù)中的應(yīng)用三個領(lǐng)域綜述了電化學技術(shù)在環(huán)境污染治理中的綜合應(yīng)用，同時介紹了在環(huán)境監(jiān)測、清潔生產(chǎn)方面電化學技術(shù)所做出的貢獻。重點對電化學技術(shù)在水體的污染治理和傳感器的研究方面進行了深入探討。最后對電化學技術(shù)在環(huán)境治理領(lǐng)域中的應(yīng)用前景進行了展望。</p><p>　　2.電化學技術(shù)在水體污染治理中的應(yīng)用</p><p>　　2.1 電化學處理廢液的電解槽 <

20、/p><p>　　在冶金、電鍍、印刷等工業(yè)中經(jīng)常有含重金屬離子與有毒的陰離子的廢水大量排放，如有毒重金屬離子、硫酸鹽、硫氰酸鹽、硫化物、氰化物、氨等等。目前，能夠?qū)U水中的金屬離子質(zhì)量濃度控制在一定滿意水平的有效處理技術(shù)非電化學法莫屬[17]。近些年來國家對于排放液中金屬離子的含量要求越來越高[18]，傳統(tǒng)的加堿沉淀金屬離子方法只能夠使得Zn、Cu等少數(shù)金屬離子達到真正的排放標準，而且處理過程會對環(huán)境產(chǎn)生二次污染[1

21、9]。在電化學處理過程中，電極的有效面積、所被移除粒子的傳質(zhì)速率、副反應(yīng)的發(fā)生都影響著處理金屬粒子稀廢液的效率，而電極結(jié)構(gòu)和材料是影響的主要因素。所以，對于新型電極結(jié)構(gòu)、材料電解槽的研發(fā)成為了近些年來研究的核心。目前的電解槽可分為：二維電極電解槽與三維電極電解槽兩種。二維電極主要以旋轉(zhuǎn)圓筒電極和平面板電極為主[20]，以銀和銅回收的旋轉(zhuǎn)電極為例（如圖1），它在循環(huán)批處理條件下，一個陰極直徑約為0.26m、長度為0.25m、旋轉(zhuǎn)速度為75

22、0r/min、外加電流為500A的反應(yīng)器能夠?qū)~離子質(zhì)量濃度從500mg/L降到4mg/L，處理液一次通過的電耗為8.3KWh/kg，出水濃度可以控制在100</p><p>　　圖1 旋轉(zhuǎn)陰極電解槽</p><p>　　這個旋轉(zhuǎn)陰極電解槽具有均勻的電勢和電流密度，陰陽兩極距離間隔小，槽的占地空間小，電阻損耗小，因此能夠?qū)崿F(xiàn)不間斷的規(guī)模化生產(chǎn)。</p><p>　　

23、三維電極是在60年代末期提出的[23]。又名三元電極，是一種新型電化學反應(yīng)器，也稱為粒子電極和床電極。以一種歐美現(xiàn)在已商業(yè)化的三維電極反應(yīng)器ENVIRO電解槽為例[24]，它在幾分鐘內(nèi)被處理的金屬濃度可以降為原始濃度的千分之幾，金屬離子的處理負荷高達200g/L。添加和取出顆?；|(zhì)過程中連續(xù)產(chǎn)生固體金屬沉積，解決了膜破損、沉積顆粒結(jié)塊[25]、金屬在進料器和膜上沉積等問題，即使只經(jīng)過單一流程或是低濃度廢液，離子濃度都有明顯富集作用[26

24、]。它在眾多工業(yè)領(lǐng)域得到應(yīng)用，ENVIRO電解槽的應(yīng)用總結(jié)如表1。</p><p>　　表1 ENVIRO電解槽在含金屬離子污水處理中的應(yīng)用</p><p>　　實踐證明應(yīng)用三維電極處理印染廢水，其脫色率可達99%以上，而且CODcr、BOD5的去除率大于80%。在處理含酚、含油、含細菌廢水的處理利用三維電極處理同樣能夠達到不錯的效果。</p><p>　　三維電

25、極與傳統(tǒng)的二維電極并非絕然分開的，有些裝置，如以不銹鋼絲串聯(lián)電極[27]，其他膨脹金屬電極就處于兩者之間。但與二維電極相比，三維電極的面積和體積的比極大的增加了，且因粒子間距小，物質(zhì)傳質(zhì)效果極大改善了，因而它具有較高的電流效率、單位時空產(chǎn)率[28，29]。當廢水電導率較低時，二維電極處理效果不好，需要投加大量電解質(zhì)，使處理費用提高，而三維電極在一定程度上很好的克服了這一缺點。</p><p>　　文獻記載三維電極

26、已經(jīng)有30多年的研究，在基礎(chǔ)理論方面，國內(nèi)外已經(jīng)進行一些研究，目前在微觀即在原子、分子水平上的研究仍待深入，尤其是關(guān)于電極表面實際反應(yīng)歷程、熱力學、反應(yīng)熱力學等缺乏深入研究。因此需要我們深入研究電極表面的物理化學反應(yīng)歷程，建立各類三維電極反應(yīng)過程的理論模型，從而深入研究探索提高電流效率的有效途徑。</p><p>　　三維電極相比二維電極的優(yōu)越性在于電流效率高、時空產(chǎn)率大。但是要運用于廢水處理的實踐中，取得廣泛應(yīng)

27、用，仍然需要采取各種措施提高效率，降低處理費用。這就需要從各方面進行研究，如設(shè)計出科學緊湊的床體結(jié)構(gòu)，優(yōu)化各項操作參數(shù)，改進填料、電源方式等。三維電極在處理重金屬離子廢水上已經(jīng)是一項較為成熟的技術(shù)，但是在有機廢水領(lǐng)域研究不多。目前許多裝置都不同程度地存在需要投加一定量電解質(zhì)及長期運轉(zhuǎn)后電極堵塞的問題。投加電解質(zhì)會使操作費用大大提高，不利于三維電極的推廣使用，而電極堵塞將使處理效率逐漸降低，難以使三維電極連續(xù)高效的正常運轉(zhuǎn)。因此要使三維電

28、極應(yīng)用于有機廢水的處理中，必須解決上述兩個問題。此外，對于三維電極，提高它的應(yīng)用自動化程度也是值得注意的問題。三維電極是一種較易工業(yè)化的技術(shù)，采用計算機控制各種工藝技術(shù)參數(shù)，會令能量的利用達到最大的效益。</p><p>　　2.2 不同廢水的電化學處理</p><p>　　2.2.1電化學處理廢水的機理</p><p>　　電化學方法可將有機污染物完全降解為CO2

29、和H2O，被稱為“電化學燃燒”。比如含氮有機染料、酚類、氰化物等處理，有機污染物也可以發(fā)生間接電化學反應(yīng)，而不完全降解，用電極反應(yīng)產(chǎn)生強氧化作用的中間物質(zhì)[30]，將有機污染物氧化轉(zhuǎn)變?yōu)榭山到馕铮龠M行生物處理，最終將其徹底降解。強氧化中間物質(zhì)主要包括兩類：一類是壽命短暫的氧化性極強的活性物質(zhì)，如“es”(溶劑化電子)、HO· 、HO2· 、O2-·等自由基，可分解有機污染物，此過程是不可逆的[31]；另一

30、類是具有高氧化電勢的金屬離子電對，如Co(Ⅱ)/Co(Ⅲ)、Ce(Ⅲ)/Ce(Ⅳ)、Fe(Ⅱ)/Fe(Ⅲ)等[32]，它們可產(chǎn)生自由基，降解有機污染物，可再生循環(huán)使用，不存在排放問題。</p><p>　　一些電化學方法在處理有機污染廢液方面的應(yīng)用如以石墨、PbO2、SnO2/Ti為電極處理印染、塑膠、醫(yī)藥、煉油等相關(guān)專業(yè)的酚類有機物；以鈦涂層石墨、PbO2為電極處理漂染相關(guān)專業(yè)的染料；以碳纖維、Ti、PbO2為

31、電極處理殺蟲劑、除草劑相關(guān)專業(yè)的鹵代化合物；以石墨、氧化銣涂層、鈦為電極處理表明活性劑；以PbO2為電極處理印染、石油、橡膠、造紙等相關(guān)行業(yè)的芳香胺類有機物，都發(fā)揮著重要的作用。</p><p>　　電極材料、電極負載情況和表面結(jié)構(gòu)、電解質(zhì)溶液組成以及濃度等因素影響著電化學法處理有機污染廢液的程度[33]。而其中電極材料是最重要的因素，不同的電極材料有不同的特殊催化特性，能夠產(chǎn)生不同的反應(yīng)或氧化中間產(chǎn)物，因此對于

32、電極材料的開發(fā)就成為了電化學法處理有機污染廢液的關(guān)鍵步驟。</p><p>　　2.2.2 電化學法處理印染廢水</p><p>　　電化學法應(yīng)用于印染廢水的處理，主要因素有廢水pH值、電極材料、溫度、電壓、電解時間等等。電化學法處理難生物降解物質(zhì)有很大的優(yōu)勢。例如（1）傅海燕等[34]，研究出微電解處理印染廢水，靜態(tài)的正交試驗表明鐵屑焦炭的最佳投加量是鐵炭質(zhì)量比的2:1，最佳的pH=2，

33、當達到最佳反應(yīng)時間后，COD的去除率不會隨著時間增長而提高，在鐵屑焦炭質(zhì)量比2:1、pH=2的條件下，反應(yīng)時間1.5h，COD和色度去除率分別為52%和95%，動態(tài)的微電解實驗表明了再鐵炭質(zhì)量比為2:1，反應(yīng)時間為1.5h時，COD的去除率可以高達55%，色度去除率為95%。實驗證明鐵屑焦炭微電解預(yù)處理印染廢水，通過與印染廢水中污染物發(fā)生電化氧化、還原、凝聚等反應(yīng)去除COD和SS等污染物質(zhì)，同時改善可生化性、降低負荷和色度，確實是有效的

34、物化方法；（2）馬魯銘等[35]，采用催化鐵內(nèi)電解法處理印染廢水，通過生物處理后，色度和有機物的去除率分別為82%和75%，磷酸鹽去除率為97%，出水總鐵濃度小于0.5mg/L，用這種方法預(yù)處理印染廢水，當進水略酸性或呈中性時，處理過程pH值升高，當進水堿性時，處理過程中pH值呈下降趨勢，實驗表明進水</p><p>　　可見電化學法對于印染廢水的處理有著很好的應(yīng)用前景，目前已經(jīng)開展一些研究推廣應(yīng)用，但在電極材料

35、和能耗方面仍受到限制。因此，作者認為，尋求腐蝕小、效率高、能耗低的電極或電化學反應(yīng)器是推動電化學技術(shù)處理印染廢水發(fā)展的關(guān)鍵。</p><p>　　2.2.3 電化學法處理造紙廢水 </p><p>　　造紙廢水對于環(huán)境的污染日益突出，常規(guī)的堿回收技術(shù)和生化技術(shù)存在投資規(guī)模大、技術(shù)含量高等特點，只能在大型造紙廠使用，在中小型造紙廠不適用，電化學法作為一種對處理造紙廢水的高效手段為人們所廣泛研

36、究。</p><p>　　利用電凝聚氣浮法處理造紙廢水，在外電壓的作用下，利用可溶性陽極產(chǎn)生Fe2+、Fe3+、Al3+，通過絮凝生成Fe(OH)2、Fe(OH)3、Al(OH)3等沉淀物，同時陰極上析出大量氫氣氣泡和絮凝粒粘附在一起上浮。產(chǎn)生的金屬離子在水中水解再聚合，產(chǎn)生一系列多核水解產(chǎn)物而出現(xiàn)凝聚作用，通過氣相、液相電極的反應(yīng)，新生成的氧氣、氫氣以氣泡出現(xiàn)，可以選擇性的破壞氯苯和醌類芳香族化合物的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，

37、使其分解成低分子的有機物，或直接被氧化為二氧化碳和水，不產(chǎn)生污泥，這是一種很有前途的造紙廢水凈化方法[37]。通過實驗已經(jīng)確定了電凝聚處理造紙廢水的優(yōu)化條件，在pH值在5.2到8.0，處理時間為45min，電流密度為4.5mA/cm2，NaCl投加量濃度為0.8g/L，電極間的距離為1cm時，造紙廢水中的CODcr可以從1248降到114mg/L，CODcr的去除率可以達到91.8%，色度去除率為90%以上[38]。</p>

38、<p>　　李洪偉[39]采用了電解法處理造紙的清黑液，可以有效的分解和破壞水中的有機物，降低清黑液的COD。其中氯離子含量、電解槽中電流密度、電極板間的距離、pH值是影響電解法去除清黑液中COD的重要因素。電解法處理后的清黑液，經(jīng)過苛化處理可以返回用于蒸煮，實現(xiàn)循環(huán)用水，避免了環(huán)境污染，同時降低了生產(chǎn)成本提高經(jīng)濟效益。</p><p>　　電化學法對于處理造紙廢水能量效率高、后處理簡單且可以自動控

39、制，同時占地面積小，污泥量少，是有發(fā)展?jié)摿Φ脑旒垙U水處理工藝，尤其用于中小型造紙廠很實用，可以有效降低生產(chǎn)成本提高經(jīng)濟效益。</p><p>　　2.2.4 電化學法處理重金屬廢水 </p><p>　　電絮凝法是處理重金屬廢水常見的處理方法之一，以Al或Fe作為陽極，電極溶解產(chǎn)生混凝劑，若Al作陽極：陽極，Al - 3e → Al3+；在堿性條件下，Al3 + + 3 OH- → Al(

40、OH)3 ；在酸性條件下，Al3 + + 3H2O → Al(OH)3 + 3 H+。若Fe作陽極：Fe - 2e → Fe2 +；堿性條件下，F(xiàn)e2 + + 2OH- →Fe (OH) 2；在酸性條件下，4Fe2 + + O2 + 2H2O → 4Fe3 ++ 4OH-。其中Fe電極更常用于廢水處理過程。電絮凝的優(yōu)點是顆粒物去除效率高，廢水處理成本低，可自動控制。</p><p>　　另外，電解氣浮法去除廢水

41、中重金屬的去除率可以達到98%～99%，對于處理后出水Ni2+和Cu2+能低于1mg/L，電解氣浮產(chǎn)生的氣泡小，在電導率較低時直接應(yīng)用電解氣浮耗電量大，需要添加電解質(zhì)鹽。依據(jù)重金屬電極電位的不同，金屬選擇性電沉積也同樣被研究人員所重視。在Cd2 + 、Co2 + 和Cd2 + 、Ni2 + 的溶液里，當Co2 + 、Ni2 + 濃度分別為0. 20 mol/ L ，0. 20 mol/ L 時，Cd2 + 的沉積電位估計值分別為- 0.

42、832V 、- 0.836V，實測值為- 0.810V ，- 0.830V ，最終殘余Cd2 +估計值為4.15mg/L ，0.35mg/L ，實測值為19 mg/L ，6.4mg/L[40]。</p><p>　　采用電化學法處理重金屬廢水，能夠?qū)崿F(xiàn)水中重金屬的處理和再回收，降低了廢水處理成本，采用電絮凝法來處理重金屬廢水，它的顆粒物去除效率高，廢水處理成本低，可以自動控制，在重金屬廢水處理中將有較好的應(yīng)用前景

43、。</p><p>　　2.3 電化學處理廢水的電極</p><p>　　因為電極、溶液界面的特殊性質(zhì)，使得很多在其他條件下不能進行或能進行但是所需條件十分苛刻的反應(yīng)得以在常溫常壓下順利進行。由于水處理領(lǐng)域的熱點轉(zhuǎn)移到有機廢水的處理，而有機物的氧化降解又多在陽極發(fā)生，因此具有高的電催化特性的陽極材料成為目前所研究的重點。</p><p>　　2.3.1 傳統(tǒng)電極&l

44、t;/p><p>　　傳統(tǒng)的金屬電極是指表面不存在氧化物膜的光裸電極，是最早的陽極材料，此類陽極導電性雖然好，但在電解過程中可能會發(fā)生溶出現(xiàn)象（Fe→Fe2+，Cu→Cu2+），導致陽極損耗且會向溶液引入新的雜質(zhì)。即使是不溶解的惰性電極如Pt，其電催化活性也不是很高，處理廢水所需時間過長，效率過低，而且電極很容易被污染而失活。改善電極材料表面性能，是人們一直研究攻克的課題。</p><p>　

45、　2.3.2 鈦基涂層電極</p><p>　　鈦基涂層電極已經(jīng)發(fā)展成金屬氧化物電極的主要形式，這一電極體系被稱為形穩(wěn)陽極DSA。DSA這一名稱來自因陰極-陽極近距離不因時間的延續(xù)而發(fā)生改變，電極的損耗很小而能保持尺寸穩(wěn)定。DSA電極的出現(xiàn)，克服了傳統(tǒng)石墨電極、鉑電極、鉛基合金電極、二氧化鉛電極等存在的一些不足。DSA以其良好的穩(wěn)定性和催化活性迅速得到關(guān)注，由于DSA電極的化學和電化學性質(zhì)能夠隨著氧化物膜的材料組

46、成和制備方法而改變。30年來圍繞DSA電極做了許多工作，包括制備方法、電催化氧化機理等，并且已經(jīng)在許多領(lǐng)域獲得了應(yīng)用。CH.Comninellis等人對不同電極材料處理有機污染物的效果進行了研究，包括中間產(chǎn)物的分析、電流效率的測量等。結(jié)果表明IrO2/Ti，RuO2/Ti，Pt等陽極材料傾向于電化學轉(zhuǎn)化過程，即以各類脂肪酸為最終產(chǎn)物，且伴隨較低的電流效率，而若以SnO2/Ti、PbO2/Ti等為陽極材料，則可進行電化學燃燒過程。有機物可

47、徹底氧化，且電流效率較高。對于DSA電極的催化氧化機理，普遍認為在陽極表明可能存在兩種狀態(tài)的“活性氧”，一種是物理吸附的活性氧，即吸附的烴基自由基；另一種是化學吸附的活性氧。當目標有機物存在時</p><p>　　（1）提高電催化效率和延長電極壽命是電化學技術(shù)得以廣泛應(yīng)用的關(guān)鍵前提。（2）DSA電極因其高穩(wěn)定性、且可通過設(shè)計制備一定結(jié)構(gòu)的表面涂層而獲得具有不同結(jié)構(gòu)的陽極材料。（3）DSA電極用于有機物氧化降解存在

48、直接電化學氧化和間接電化學氧化兩種過程，而涂層表面結(jié)構(gòu)中氧空位濃度與電極性質(zhì)密切相關(guān)。</p><p>　　3.電化學技術(shù)在大氣污染治理中的應(yīng)用</p><p>　　大氣污染作為世界性問題已經(jīng)受到人們的普遍關(guān)注，其中SO2，NO2是大氣污染的兩個主要組分，所產(chǎn)生的酸雨對于人類環(huán)境造成了嚴重的危害，在過去的二十年間，國內(nèi)外的科學工作者為環(huán)境保護已經(jīng)研發(fā)出許多方法，但多在某種程度上存在著投資大

49、，原料消耗大，操作費用高等問題，所以，現(xiàn)在各國都在繼續(xù)改進沿用方法的同時，開始研究利用電化學技術(shù)來處理大氣污染問題。</p><p>　　目前研究的電化學方法可以用來凈化化工廠、熱電廠等工業(yè)排放的如Cl2、H2S、SO2、NOx、CO2等許多有毒、污染環(huán)境的氣體。電化學方法去除氣態(tài)污染物包含兩個步驟：一是氣態(tài)污染物通過電解液吸附或吸收， 二是污染物直接在電極上發(fā)生電化學轉(zhuǎn)換或利用均相、異相氧化還原媒介對污染物進行

50、轉(zhuǎn)換，使其轉(zhuǎn)化為無害物質(zhì)。在硫-氫-溴循環(huán)去除二氧化硫的工藝中，可用石墨做電極材料，用不分區(qū)的溴化氫電解槽[32]，在100攝氏度時使用45%溴化氫溶液，在工作電壓為0.85V～ 0.9V，電流密度為3000A/m2下，用Br2做媒介氧化SO2[33](如圖3）：</p><p>　　SO2 + Br2 + 2H2O → H2SO4 + 2HBr ； 2HBr → Br2 + H2 </p>&l

51、t;p>　　圖3 不分區(qū)的矩形HBr電解槽</p><p>　　在電化學法處理凈化廢氣工藝中，可分為槽內(nèi)工藝和槽外工藝兩種。前者是氣體直接吸附轉(zhuǎn)移到電化學反應(yīng)器內(nèi)處理，后者是氣體先被吸附到孤立容器里，再經(jīng)轉(zhuǎn)移到電化學反應(yīng)器進行處理[34]（如圖4）。</p><p>　　近些年來，對于同時含有NOx和SO2的廢氣處理的研究是重點，Ce(Ⅳ)輔助工藝是以Ce4+為均相氧化還原媒介，同時

52、將SO2和NOx分別轉(zhuǎn)化為硫酸和硝酸，PbO2工藝也可有效處理SO2和NOx廢氣。此外電化學膜分離技術(shù)成功用于僅含H2S和N2的組成氣體[35]、模擬煤氣[36]和模擬天然氣脫硫[37]中。對于所用電極材料的選擇，既可以用碳，也可以用CoS2做陽極[38]。</p><p>　　采用直接或間接電化學法可以高效地去除SO2/NOX，不會產(chǎn)生對環(huán)境的二次污染，具有適用性廣，處理溫度低的特點，而且過程易于控制，易于實現(xiàn)

53、自動化操作。</p><p>　　圖4 電化學法處理凈化廢氣工藝流程</p><p>　　4.電化學技術(shù)在土壤修復(fù)中的應(yīng)用</p><p>　　被污染土壤的常規(guī)修復(fù)方法十分昂貴，相對而言，電化學法則十分的簡便[39]，其做法是將電極插入土壤，加上直流電，以地下水或外加電解質(zhì)作為電解液。主要反應(yīng)為陽極放氧和陰極放氫，離子則通過電遷移、對流和擴散的方法在土壤中運動。如果

54、是重金屬離子，則在陰極沉積除去，若是有機污染物則在多孔土壤中作電滲流動，然后通過外抽提系統(tǒng)加以去除，比如離子交換或化學沉淀等。在電場作用下，陽極區(qū)域呈酸性，陰極區(qū)域呈堿性，當酸的前沿從陽極向陰極發(fā)展時，會釋放土壤中重金屬離子，而堿的前沿則向相反方向運動，造成重金屬或放射性元素的沉淀，為避免此情況發(fā)生，可在陰極區(qū)加入酸性物。美國和荷蘭的研究表明此法處理費用比常規(guī)處理法低數(shù)倍[40]。</p><p>　　電化學法清

55、除污染物的過程包括：電遷移、電滲和電泳三種機制。使用這種方法時只需將電極插入環(huán)境土壤中，外加電源就可以了。</p><p>　　下面舉幾個有關(guān)例子，（1）石灰法：在南方土壤酸度是一種影響一系列土壤其他性質(zhì)的重要性質(zhì)。在土壤化學中，鈣離子的數(shù)量和氫離子的數(shù)量之間有一定的反相關(guān)，土壤越酸鈣離子越少，氫離子越多，將一支pH玻璃電極和一支鈣離子選擇電極直接插入待測體系中，研究表明它在反應(yīng)酸度方面更為靈敏[41]。（2）氯

56、化鈉的平均活度：在北方無論土壤和地下水，鈉離子和氯離子的數(shù)量是經(jīng)常測定的項目，將一支鈉離子選擇玻璃電極和一支氯離子選擇電極直接插入介質(zhì)中，就可用一個高阻抗的毫伏計測定二者的數(shù)量所反應(yīng)的電極電位差，這種方法的特點是，所測定的是溶液中的離子活度，而不是整個體系中的離子總量[42]。（3）直流電導：測定溶液的電導傳統(tǒng)方法時交流法，使用交流法是為了避免直流時電極極化所引起的測定誤差。但是，實際表明使用常用的交流電導儀時，測定誤差很大。如果能夠設(shè)

57、法使在測定直流電導時電極極化不致影響測定結(jié)果，則因為測定原理是根據(jù)簡單的歐姆定律可以得到很高的測量精密度，目前這種方法已經(jīng)可行。直流電導在土壤研究中的另一個重要可取之處是可以不用挖掘土坑，而用改變直接插到地面的四支電極之間的距離的辦法測定各個土層的電導率，這樣就很大程度上</p><p>　　從以上分析可見，電化學在土壤修復(fù)中的應(yīng)用可以在環(huán)境化學研究中發(fā)揮一定的作用，且常規(guī)修復(fù)被污染土壤的方法十分昂貴，相對電化學

58、法則十分的簡便，大大提高了經(jīng)濟效益的同時提高了土壤修復(fù)的能力。</p><p>　　5.電化學傳感器在環(huán)境監(jiān)測中的應(yīng)用</p><p>　　因為電化學分析法簡便、經(jīng)濟、分析靈敏度高，從20世紀60年代以來，電化學技術(shù)在環(huán)境監(jiān)測領(lǐng)域的發(fā)展十分的迅速，迄今為止已經(jīng)在眾多工業(yè)部門的環(huán)境監(jiān)測中獲得了廣泛的應(yīng)用[43]。在凈化環(huán)境中，電化學技術(shù)可以作為傳感器、監(jiān)測器和控制器，用于H+、O2、COx、

59、SOx、NOx、NH3、乙醇、麻醉劑、神經(jīng)性氣體和金屬離子的分析[44]。因為選擇不同的電極和電解池，電極面積可以小于10-10m2及電流小于10-6A到電極面積大于100m2和電流大于1000A，因此這種技術(shù)可以滿足凈化環(huán)境的不同要求，且與其他物理手段結(jié)合起來易于實現(xiàn)環(huán)境監(jiān)測和控制的高靈敏性、快速和自動化[45]。</p><p>　　在環(huán)境監(jiān)測領(lǐng)域里，電化學傳感器因其生產(chǎn)成本低、操作簡便、低能耗、且與微電子兼

60、容、在低濃度下有高靈敏度和選擇性等眾多特點從而迅速發(fā)展崛起，相比而言，這些都是傳統(tǒng)的分析儀器所無法比擬的。</p><p>　　生物電化學傳感器是生物傳感器中研究最早、種類最多的一個分支，它具有專一、高效、快速、簡便的優(yōu)點，已經(jīng)應(yīng)用于生物、醫(yī)學及工業(yè)分析等方面，按工作原理，生物電化學傳感器大體分為三類[46]：（一）代謝型，包括酶傳感器、組織傳感器與微生物傳感器等；（二）親和型，包括免疫傳感器、受體傳感器和生物素

61、傳感器；（三）仿生型，包括人工酶仿生傳感器和脂質(zhì)膜開關(guān)傳感器等。</p><p>　　5.1 氧化氮傳感器</p><p>　　我國監(jiān)測氧化氮的標準方法是鹽酸萘乙二胺比色法，方法靈敏度為0.05ug/mL，方法轉(zhuǎn)換系數(shù)受吸收液組成、采氣速度、二氧化氮濃度、吸收管結(jié)構(gòu)、共存離子及溫度等多種因素的影響，目前還未完全統(tǒng)一。傳感器測定是近年發(fā)展起來的新方法。</p><p>

62、;　　用交指型柵極電極場效應(yīng)晶體管的微電子集成電路與化學活性電子束蒸鍍酞花青銅薄膜相結(jié)合，獲得了新型氣體敏感微傳感器，可選擇性檢測mg/m3級二氧化氮和二惜內(nèi)基甲基膦酸鹽（DIMP）[47，48]。它利用電壓脈沖激發(fā)傳感器，測量時域和頻域響應(yīng)，測定的峰形與歸一化差分傅立葉變換頻譜有關(guān)，能清晰地區(qū)分二氧化氮和DIMP的響應(yīng)[49]，每個峰面積可以相應(yīng)地反應(yīng)出傳感器對特定氣體濃度的靈敏度，科研人員研究了工作頻率600MHZ的高頻表面聲波（S

63、AW）氣敏裝置[50]。該裝置包括三個分離的SAW延遲線，它們是振蕩電路的頻率測定元件，在其表面涂了一層有機膜，作為氣體吸附劑，該膜為1～15nm厚酞花青鉛膜或由可溶酞花青鐵衍生物組成的LB膜[51]。在吸附過程中，薄膜質(zhì)量增加，引起表面波速的降低，隨即引起振蕩頻率的降低，達到測定二氧化氮濃度的目的[52]。</p><p>　　5.2 硫化氫氣體傳感器</p><p>　　對含量常常低至

64、mg/m3級的空氣污染物進行測定是氣體傳感器的一項主要應(yīng)用，但在短時期內(nèi)半導體氣體傳感器還不能滿足監(jiān)測某些污染氣體靈敏度和選擇性要求[53]。他提出利用摻銀薄膜傳感器監(jiān)測實驗室和城市空氣中的硫化氫。此傳感器陣列由四個傳感器構(gòu)成，通過基于庫化滴定的通用分析裝置和半導體氣體傳感器陣列的信號[54]，同時記錄二氧化硫和硫化氫濃度，實踐表明，在150℃下以恒溫方式盍的摻銀薄膜傳感器用于監(jiān)測城市空氣中的硫化氫含量，效果良好[55]。Yomogoe

65、對半導體氣體傳感器進行了改進和研究，克服了它檢測硫化氫等氣體的不足之處[56]。他通過控制能影響接收和轉(zhuǎn)換功能的基本因素，改進了二氧化錫半導體氣體傳感器的傳感性能。他發(fā)現(xiàn)，轉(zhuǎn)換功能與元件的微觀結(jié)構(gòu)密切相關(guān)，如與二氧化錫的粒度大小和表面空間電荷層的厚度相關(guān)。當D≤2L時，傳感器的靈敏度大幅度提高[57]。在二氧化錫表面引入其它受體，極大地改善了傳感器的受體功能，特別是用銀和鈀作助催化劑，在空氣中形成的氧化物與二所化錫表面相互作用，產(chǎn)生缺電

66、子實質(zhì)問題電荷，大大提高了檢測氣體的靈敏度。用CaO-SnO2元件能十分靈敏地檢測空氣中的硫化氫[58]。</p><p>　　5.3 二氧化硫傳感器</p><p>　　利用固體聚合物作離子交換膜，膜的一邊含對電極和參比電極的內(nèi)部電解液，另一邊插入鉑電極，組成一種二氧化硫傳感器。該傳感器安裝在流通池中，在0.65V下氧化二氧化硫[59]。此傳感器電流靈敏度高，響應(yīng)時間短，穩(wěn)定性高，噪音低

67、，線性范圍可達0.2mmol/L，檢出限為8*10-6mmol/L，信噪比為3[60]。該傳感器不僅可以測定空氣中的二氧化硫，還可用于測定低電導率液體中的二氧化硫。有機改性硅酸鹽薄膜二氧化硫氣體傳感器的氣敏涂層是利用溶膠工藝和自旋技術(shù)制作的，對二氧化硫的測定具有良好的重現(xiàn)性和可逆性，響應(yīng)時間不到20S，對其它氣體的交感小，受溫度和濕度影響小[61]。有一種檢測范圍寬廣的小型二氧化硫濃度傳感器，它可以裝配成體積小、重量輕、價格便宜的拾式二

68、氧化硫氣體濃度檢測儀器[62]。也可用于現(xiàn)場直接檢測二氧化硫氣體的濃度，不需要單獨采樣。此傳感器采用控制電們電解原理，待測氣體在傳感器的工作電極上一定控制電位下發(fā)生氧化反應(yīng)，當電位控制足夠正且電極的催化活性足夠高時，氧化反應(yīng)進行得很快，過程的總速度由二氧化硫擴散步驟所決定，產(chǎn)生的信號電流與二氧化硫濃度成正比[63]。這一傳感器響應(yīng)快速，響</p><p>　　環(huán)境污染物檢測需要現(xiàn)場快速分析大量的樣本，才能全面的反

69、應(yīng)污染物的分布和遷移規(guī)律。因此低成本、現(xiàn)場自動化分析手段是必然要求，這樣也可以減少環(huán)境試樣在傳輸過程中的污染，簡化檢測手續(xù)，及時掌握環(huán)境污染的動態(tài)變化趨勢。根據(jù)環(huán)境監(jiān)測的需求，理想中的電化學傳感器是可以再沒有外加試劑的情況下實施監(jiān)測；可以在同一器件上可靠地重復(fù)測量過程，可以采用一個器件同時測量多個參數(shù)；可以適應(yīng)惡劣環(huán)境；微型化、試劑消耗少、便于攜帶。目前電化學傳感器已經(jīng)基本可以達到這樣的要求，隨著生物技術(shù)和傳感器技術(shù)的進一步發(fā)展，電化學

70、傳感器很有可能在環(huán)境監(jiān)測領(lǐng)域中得到廣泛的應(yīng)用。</p><p>　　6. 電化學技術(shù)在清潔生產(chǎn)方面的應(yīng)用</p><p><b>　　6.1 化學電源</b></p><p>　　化學電源，是按照電化學方式直接將化學能轉(zhuǎn)化為電能的一種裝置。按活性物質(zhì)的保存方式可以分為一次電池、二次電池（蓄電池）和燃料電池3種類型。因為一次電池不容易回收，有悖于

71、環(huán)保的理念，近年來研究重點轉(zhuǎn)向二次電池和燃料電池的研究。當今人們著重研究燃料電池，它具有能量轉(zhuǎn)換效率高、污染小、比能量大、可靠性高等眾多優(yōu)點。按照O2、H2燃料電池反應(yīng)理論來計算，它的最高效率可達95%。但是由于超電勢、歐姆降等不可逆的因素，它的實際效率要低于95%，其中能量的損失是由于氧在陰極還原緩慢所導致，因此找尋新的催化電極，提高反應(yīng)的溫度，可以降低超電勢。按電解質(zhì)分類可將燃料電池分為5類：堿性燃料電池（AFC)、固體氧化物燃料電

72、池（SOFC)、磷酸鹽燃料電池（PAFC）、熔融碳酸鹽燃料電池（MCFC)和質(zhì)子交換膜燃料電池（PEMFC)[67]，其性能如表4所示：</p><p>　　表4 目前世界上主要燃料電池特性</p><p><b>　　續(xù)表4</b></p><p>　　表中可以看到，AFC的工作溫度低，用貴金屬做陽極，用于空間的開發(fā)與潛艇，但價位比較高。M

73、CFC超電勢低，不用貴金屬，廢熱溫度高，可以用于燃料的重整，總得效率可以達到60%，美國已經(jīng)建立了2MW的發(fā)電裝置。其中商業(yè)化程度最高的要屬PAFC，日本已經(jīng)進行了11MW發(fā)電裝置的試驗，由于天然氣可以蒸氣轉(zhuǎn)化為氫氣和一氧化碳，一氧化碳又可以變換為氫氣，此電池的總發(fā)電效率可達40%，美國已將此技術(shù)運用于車輛的能源。相比而言，PEMFC的特點是工作電流大，大約在1～4A·cm-2，比功率高，大約在0.1～0.2KW·k

74、g-1，比能量大，能量轉(zhuǎn)換效率可高達40%～50%，它幾秒內(nèi)就可冷卻啟動，正常工作溫度在60～100攝氏度，室溫下就具有80%的額定功率，由于這些特點，因此它特別適合做電動汽車的動力源。1993年加拿大一家公司開發(fā)了第一臺PEMFC驅(qū)動的公共汽車，功率為120KW，示范里程2000Km[68]，而現(xiàn)在正在開發(fā)250KW的燃料電池用于公共汽車。該公司已經(jīng)研制出性能與全氟磺酸膜相當且價格低的稱為Ballard膜，并使電極中Pt催化劑用量下降

75、到了0.05mg·cm-2，它預(yù)示著PEMFC動力車</p><p>　　燃料電池的應(yīng)用越來越廣泛，它不僅用于航天航空、車輛、軍艦和發(fā)電，同時也用于氣相中硫的回收，燒堿的濃縮，H2O2、酮、酚、乙醛的合成。調(diào)查表明，我國廣泛使用有鉛汽油，大氣污染嚴重，我國車輛的排放量高于日本數(shù)倍，從經(jīng)濟環(huán)保等方面來看，發(fā)展高效清潔的電動車輛和發(fā)電裝置已經(jīng)成為了一種趨勢，電化學能源有望在不久的將來成為重要新能源之一。&l

76、t;/p><p>　　6.2 水的電化學消毒</p><p>　　電化學的方法制備消毒劑技術(shù)廉價、節(jié)能、安全無殘留，同時可以彌補氯消毒技術(shù)上的不足。相比而言，采用H2O2消毒更好，它在一般條件下可以采用電解硫酸銨的方式直接還原法來生產(chǎn)[70]。可以采用石墨或者石墨纖維電極、金屬鈦電極、多孔碳、SnO2電極[71]。人們也可以采用吸附微生物和直接在陽極氧化細胞內(nèi)輔酶A的消毒方法。電化學生成O3用

77、于水消毒是十分安全的方法，它廣泛用于水處理和純凈水工業(yè)，其中O3的生產(chǎn)方法如表5[71,72,73]：</p><p>　　表5 幾種產(chǎn)生臭氧的方法比較</p><p>　　電解法生產(chǎn)O3濃度高、能耗低，是很有發(fā)展前途的方法。其中硫酸是比較合適的電解質(zhì)，電解68%的硫酸就可以生成18%～25%的臭氧。但是電解需要在零下20攝氏度到零下60攝氏度下進行，難以實用。用HBF4為電解質(zhì)制備O3

78、和用質(zhì)子交換膜同時合成O3和H2O2的方法。很明顯，電解法能獲得所需任何濃度的臭氧，而且費用低廉。</p><p>　　6.3 環(huán)境友好“綠色電合成技術(shù)”</p><p>　　有機電合成技術(shù)是用電化學法合成有機物，也就是借助電極傳遞電子，使有機物氧化或還原[74]。有機電合成法主要有直接電氧化法、間接電氧化法、成對電解合成法、電解還原法以及犧牲陽極法。采用有機電合成法生產(chǎn)的有機產(chǎn)品已經(jīng)超過

79、了100種，產(chǎn)品產(chǎn)量也增加到了100kt以上[75]。</p><p>　　有機電合成法可合成重要的化工原料，已腈、氟代苯甲醛。如以Ce4+/Ce3+或Mn3+/Mn2+為氧化還原媒質(zhì)，采用間接電氧化法合成氟代苯甲醛[64]。主要反應(yīng)分為：</p><p>　　(1)電解：陽極：Mn2+ - e → Mn3+</p><p>　　陰極：2H+ + 2e → H2&l

80、t;/p><p>　　(2)合成：FC6H4CH3 + 4Mn3+ + H2O → FC6H4CHO + 4Mn2+ + 4H+</p><p>　　由工藝流程可知母液可循環(huán)使用，整個生產(chǎn)過程基本無污染物產(chǎn)生[76]。</p><p>　　有機電合成具有工藝流程簡單、反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)物選擇性高、便于自動控制、副產(chǎn)物少、污染物少甚至無污染，是綠色合成的重要途徑之一。<

81、;/p><p><b>　　7.結(jié)論與展望</b></p><p>　　綜上所述可知，電化學技術(shù)作為一種清潔的技術(shù)，盡管在國內(nèi)外都已經(jīng)有了快速的發(fā)展，而且很多技術(shù)已經(jīng)達到了工業(yè)化技術(shù)水平，但有待研發(fā)的還有很多，特別在電極的選擇性、電極結(jié)構(gòu)的材料上以及電極的活化上有待于進一步提高。相比之下，它的能源消耗量大，對于電極材料的消耗過多了，當反應(yīng)物的濃度不夠高時，處理的時間也會相

82、對延長，電流的效率就進而降低了。</p><p>　　在處理污染物時，我們首先應(yīng)該考慮怎樣將電化學技術(shù)與其他傳統(tǒng)的物理與化學方法相結(jié)合起來使用。以電沉積為例來分析，當系統(tǒng)中所含有的種類很復(fù)雜的時候，可以用一些常見的化學與物理的處理方法，比如化學氧化、活性碳吸附、萃取、氣提來預(yù)先處理廢液，相對的就可以使金屬的處理與回收率達到最佳的效果。同時，應(yīng)該考慮通過改變現(xiàn)有的反應(yīng)器結(jié)構(gòu)來進行改進，再如提高電流效率，增加電極的有

83、效反應(yīng)面積，采用多陰極或膨脹陰極來提高電極比表面積，或者通過提高被處理流體的流速來增加流體的擴散速度來改進。</p><p>　　雖然電化學技術(shù)在環(huán)境治理中的應(yīng)用仍然處在一個發(fā)展的階段，但是憑借它許多獨特的優(yōu)點，已經(jīng)成為了研究領(lǐng)域的熱點。對于電化學方法的技術(shù)研究目前還處于小試階段，但是隨著電化學技術(shù)研究的不斷進行、新型電極和新型的電極材料的不斷開發(fā)研制，以及前面所提到的與其他方法的聯(lián)用，電化學技術(shù)在環(huán)境治理中的應(yīng)

84、用中將有越來越重要的地位和研究前景。</p><p><b>　　參考文獻</b></p><p>　　[1] 郭鶴桐,章奇賢.電化學教程[M].天津,天津大學出版社,2000:6-19.</p><p>　　[2] 楊綺琴,方北龍,童葉翔等.應(yīng)用電化學[M].廣州,中山大學出版社,2001:15-39.</p><p>

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