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文檔簡介
1、<p><b> 本科畢業(yè)論文</b></p><p><b> (20 屆)</b></p><p> 新型茂混配鎂配合物的合成</p><p><b> 專業(yè):應用化學</b></p><p> 摘要:早在上世紀40年代,人們發(fā)現(xiàn)了β-二亞胺配體的電子
2、效應、立體效應等都容易調(diào)節(jié),而且與金屬具有很強的配位能力,因此β-二亞胺金屬化合物引起了人們廣泛的興趣。</p><p> 本論文以N,N-二(2,6-二異丙基苯基)-2,4-戊二亞胺(nacnacH) 和正丁基鎂為原料,在甲苯溶劑中反應,首先制備了中間產(chǎn)物nacnacMg(nBu)。再繼續(xù)加入環(huán)戊二烯單體,最后成功分離并表征β-二亞胺和環(huán)戊二烯混配的目標化合物。</p><p> 關
3、鍵詞:環(huán)戊二烯;鎂配合物;β-二亞胺;合成</p><p> The synthesis of new cyclopentadiene mixed ligand magnesium complexes</p><p> Abstract:Early last 1940s, people have reported that the electronic, steric effect o
4、f the β-diimine ligand are easy adjusted through ligand skeleton. β-Diimine ligand has a strong coordination ability with metal and arouses great interests of research. </p><p> This thesis discusses the re
5、action of material nacnacH and Mg(nBu)2 in toluene to provide intermediate products nacnacMg(nBu), which followingly reacted with cyclopentadiene to give the characterized target compounds successfully.</p><p&
6、gt; Key words: Cyclopentadiene; magnesium complexes; β-diimine; synthesis</p><p><b> 目錄</b></p><p> 1引言…………………………………………………………………………………………1</p><p> 1.1β-二亞胺的簡介…………………
7、……………………………………………………………1</p><p> 1.2β-二亞胺的應用………………………………………………………………………………1</p><p> 1.2.1合成過渡金屬β-二亞胺配合物………………………………………………………1</p><p> 1.2.2合成主族金屬β-二亞胺配合物………………………………………………………3<
8、;/p><p> 1.2.3β-二亞胺在工農(nóng)業(yè)中的應用…………………………………………………4</p><p> 1.2.4β-二亞胺在醫(yī)學中的應用…………………………………………………4</p><p> 1.3茂型金屬有機配合物及應用…………………………………………………………………4</p><p> 1.4β-二亞胺配體的合成方法
9、……………………………………………………………………4</p><p> 2實驗部分……………………………………………………………………………………6</p><p> 2.1實驗原理…………………………………………………………………………………6</p><p> 2.2實驗試劑及儀器…………………………………………………………………………7</p&g
10、t;<p> 2.2.1實驗試劑參數(shù)…………………………………………………………………………7</p><p> 2.2.2 實驗試劑……………………………………………………………………………7</p><p> 2.2.3 實驗儀器……………………………………………………………………………7</p><p> 2.3 新型茂混配鎂配合物的合成
11、………………………………………………………………7</p><p> 2.3.1環(huán)戊二烯單體的合成…………………………………………………………………7</p><p> 2.3.2 N,N-二(2,6-二異丙基苯基)-2,4-戊二亞胺(nacnacH)的合成…………………7</p><p> 2.3.3新型茂混配鎂配合物的合成……………………………………………
12、……………8</p><p> 3實驗結果及討論………………………………………………………………………………8</p><p> 3.1產(chǎn)物的表征……………………………………………………………………………………8</p><p> 3.2實驗討論………………………………………………………………………………………9</p><p> 4
13、結論……………………………………………………………………………………………9</p><p> 5展望…………………………………………………………………………………………9</p><p> 參考文獻………………………………………………………………………………………10</p><p> 致謝…………………………………………………………………………………………
14、…11</p><p> 附錄……………………………………………………………………………………………12</p><p><b> 1引言</b></p><p> 1.1β-二亞胺的簡介</p><p> 亞胺是羰基(醛羰基或酮羰基)上的氧原子被氮所取代后形成的一類有機化合物,通式是R2C=NR1,其中R2和R
15、1可以是烴基或氫。β-二亞胺是一類含有-N=C-C-C=N-結構的不飽和亞胺化合物(圖1-1)。β-二亞胺作為配體,是含氮配體中非常重要的一類。早在上世紀40年代人們就已經(jīng)報道了用β-二亞胺作為配體合成β-二亞胺金屬化合物。但是,人們研究的重點放在性質(zhì)和合成方面,直到上個世紀60年代,科學家用β-二亞胺成功的形成了肽鍵[1],使β-二亞胺在有機化學的很多領域得到廣泛的應用。</p><p> 圖1-1 β-二亞
16、胺的結構</p><p> 在配位化學中,β-二亞胺作為一類配體有其自身的優(yōu)點。比如,其合成原料容易獲得,合成路線簡單方便,毒性小,與金屬離子的配位方式非常多樣,具有很強的配位能力,通??梢宰鳛榧兇獾摩?電子給體,或者以σ、π-復合電子給體的形式出現(xiàn)[2],立體效應、電子效應、配體骨架等都容易調(diào)節(jié),可以作為一類新型的催化體系。</p><p> 1.2β-二亞胺的應用 </p&g
17、t;<p> 由于β-二亞胺的立體效應和電子效應很容易改變,所以能以多種不同的配位方式與中心金屬結合,形成不同結構及反應性質(zhì)的金屬配合物。近年來,以β-二亞胺作為配體,合成過渡和主族金屬的有機配合物以及將這些金屬有機配合物應用于催化有機合成反應、高分子聚合反應的研究,已經(jīng)引起了科學家們廣泛的注意,并也有其相關的文獻報道。</p><p> 1.2.1合成過渡金屬β-二亞胺配合物</p>
18、;<p> β-二亞胺配體作為一類新型的非茂金屬催化體系,配體骨架可調(diào),立體效應和電子效應可調(diào),是一類通用型配體。</p><p> 姚英明教授等[14]以β-二亞胺基作為輔助配體合成了一些金屬有機配合物,發(fā)現(xiàn)這一配體是合成混配型稀土金屬有機配合物的理想配體,并具有獨特的催化反應性能。同時發(fā)現(xiàn)了用Na-K合金還原混配型β-二亞胺基稀土金屬氯化物,可以合成二價雙烯酮亞胺基稀土金屬配合物,而且這些二
19、價稀土金屬配合物可以有效地催化ε-己內(nèi)酯的開環(huán)聚合。反應方程式如(見反應式1-1)所示。</p><p> 反應式1-1 二價雙烯酮亞胺基稀土金屬配合物的合成</p><p> 含有非茂類配體的金屬有機配合物合成是聚烯烴領域的研究熱點,它繼承了Zieglar-Natta催化劑的優(yōu)點,具有活性更高、親氧性弱、結構可調(diào)范圍大的特點。如β-二亞胺基鎳通過配體的修飾,中心金屬反應性很容易調(diào)整控
20、制,可形成優(yōu)良的催化劑,可以將乙烯與β-烯烴聚合成具有獨特微觀結構的高分子量聚合物,這類催化劑不僅能催化乙烯聚合,還可以催化β-烯烴均聚成為高分子量聚合物。因此,近年來,β-二亞胺配體作為乙烯聚合催化劑的研究十分活躍。Gao等[13]利用β-二亞胺配合物合成了二酮胺鎳配合物。在固體狀態(tài)下,這類鎳化合物主要為以溴原子為橋的雙核有機金屬化合物。以MAO為助催化劑時,這類鎳化合物催化乙烯聚合得到齊聚物。文獻報道了六配位的β-二酮二胺ⅣB族鋯/
21、鈦配合物,這一配合物以鈦為金屬中心,鈦與兩當量的配體配位形成穩(wěn)定的配合物。能催化丙烯聚合得到相對分子質(zhì)量高達1×105以上的彈性聚合物。反應方程式如(見反應式1-2)所示。</p><p> 反應式1-2 β-二酮胺鎳化合物及β-二酮二胺ⅣB族鋯/鈦配合物的合成</p><p> β-二亞胺配體的配位能力強,除了與瀾系,VIII族的過渡金屬反應外,β-二亞胺還可以與VB,VI
22、B,VIIB族金屬反應。例如,N,N-二苯基-2,4-戊二亞胺基=[(Ph)2nacnac]Li[(Ph)2nacnac]和MCl3 (M=Ti,V,Cr)在THF中反應,生成[(Ph)2nacnac]MCl2(THF)2(la-c)。當中心金屬是釩時,所得的二氯化物還可以與烷基鋰繼續(xù)反應,生成相應的烷基化物[11],反應方程式如(見反應式1-3)所示。</p><p> 反應式1-3 [(Ph)2nacnac
23、]MCl2(THF)2(la-c)的合成</p><p> 1.2.2合成主族金屬-二亞胺配合物</p><p> β-二亞胺配體除了與過渡金屬有強的配位能力之外,近年來,以β-二亞胺為配體合成主族金屬有機配合物也引起了人們的廣泛關注。</p><p> β-二亞胺配體(例如DDPH)可以與2-甲基鎂在乙醚中反應,生成單核甲基鎂配合物(DDP)MgMe(Et2
24、O)。當這個反應在甲苯溶劑中進行反應時,生成橋甲基雙核甲基鎂配合物[(DDP)Mg (μ-Me)]2。反應方程式如(見反應式1-4)所示。</p><p> 反應式1-4 單核甲基鎂配合物及橋甲基雙核甲基鎂配合物的合成</p><p> 由于β-二亞胺配體的空間位阻容易改變,所以二甲基鎂和空間位阻更大的β-二亞胺配體Ar’N= C(tBu)CHC(tBu)NHAr’(Ar’=2,6-二
25、異丙基苯基)在THF中反應,可以得到β-二酮亞胺配合物[CH3Mg(THF){η2-(Ar’NCtBu)2CH}],再真空加熱至150攝氏度下,得到很少見的三配位的鎂配合物[CH3Mg{η2-(Ar’NCtBu)2CH}][11]。反應方程式如(見反應式1-5)所示。 </p><p> 反應式1-5 三配位的鎂配合物[CH3Mg{η2-(Ar’NCtBu)2CH}]的合成</p><p&g
26、t; 綜上所述,β-二亞胺配體作為一類新型的非茂金屬催化體系,是一類通用型配體。此類非茂金屬催化體系不僅僅局限于烯烴聚合催化劑研究,對于新型非茂金屬和后過渡金屬催化劑的開發(fā)與研制都有廣泛的影響。通過對β-二亞胺配體體系的深度開發(fā),此類非茂金屬催化體系對于開發(fā)全新結構的新型催化劑和生產(chǎn)工藝等具有自主產(chǎn)權的催化體系具有深刻的理論意義和重要的應用價值。同時,對β-二亞胺金屬配合物的研究具有重要的科學意義,能夠開發(fā)新能源和新型化學反應,合成各
27、種有效的新型材料、試劑和某些特效藥物,比如抗癌藥物、殺菌劑和抗生素等。</p><p> 1.2.3β-二亞胺在工農(nóng)業(yè)中的應用</p><p> 在工農(nóng)業(yè)中,β-二亞胺有多方面的用途。第一,可以應用在感光材料工業(yè)中,若在乳劑中加入一些水溶性的β-二亞胺,就能更好的增加膠片的穩(wěn)定性;第二,利用β-二亞胺還可以除去在中性油和脂肪中的脂肪酸;第三,β-二亞胺還可以作為縮合劑、催化劑并具有較高
28、的催化活性和熱穩(wěn)定性;另外,還可以作為農(nóng)藥,它在作物保護中的功效主要是防止昆蟲和細菌,作為助染劑,增加染料在織物上的堅牢度并可以有效防止掉色,如絲綢、尼龍等。</p><p> 1.2.4β-二亞胺在醫(yī)學中的應用</p><p> 多數(shù)抗微生物的藥物屬配體,與金屬離子(或原子)配位后形成的配合物往往能增加其活性。其原因可能是由于配合物的形成提高了藥物的脂溶性和透過細胞膜的能力,從而使活
29、性更高。例如丙基異煙肼與一些金屬配位后形成的配合物的抗結核桿菌的能力遠比配體的強。又如順式[PtCl2(NH3)2]已用于臨床抗癌藥物。</p><p> 1.3茂型金屬有機配合物及應用</p><p> 茂基是具有較大的空間位阻[10],較強的給電子能力和較大的配位數(shù)的配體,是稀土金屬有機配合物中最重要的配體。茂型稀土金屬有機配合物一般是指至少1個環(huán)戊二烯或環(huán)戊二烯衍生物與稀土<
30、;/p><p> 金屬元素作為配體所組成的一類有機金屬配合物。它是不對稱催化和高分子聚合的有效催化劑。 </p><p> 茂型金屬有機配合物具有特殊的化學結構,在物理、化學等方面具有獨特的性質(zhì)和用途,已應用到生物、醫(yī)藥、電化學、光學和染料工業(yè)等領域,可用作工業(yè)催化劑,用作燃料的節(jié)能消煙劑、抗爆劑,還可用作液晶材料、生物材料,用作塑料、橡膠等高分子聚合物的添加劑,用作輻射吸收劑、熱穩(wěn)定劑、
31、光穩(wěn)定劑和阻煙劑等等。</p><p> 1.4β-二亞胺配體的合成方法</p><p> 在近十多年來,以β-二亞胺為配體的金屬有機化學受到了廣泛的研究。據(jù)文獻報道,其中N,N-二(2,6-二異丙基苯基)-2,4-戊二亞胺(a)是使用最多的β-二亞胺配體。</p><p> 焦銳教授等曾報道[8],合成(a)的反應路線為:以乙酰丙酮、2,6-二異丙基苯胺(或
32、2,6-二甲基苯胺)和對甲苯磺酸為原料,在甲苯溶劑中按1:2:1摩爾比加熱反應,回流反應一天,待反應冷卻后觀察有白色固體沉淀出現(xiàn),通過抽濾,在白色固體中加入無水Na2CO3飽和溶液,用無水乙醚萃取,用無水MgSO4干燥萃取液后濃縮,最后用無水乙醇重結晶,得到白色的N,N-二(2,6-二異丙基苯基)-2,4-戊二亞胺,反應方程式如(見反應式1-6)所示。</p><p> 反應式1-6 乙酰丙酮、2,6-二異丙基
33、苯胺(或2,6-二甲基苯胺)制備β-二亞胺配體</p><p> 除了上面的方法外,據(jù)其它文獻報道,還可以采用氟化的氯化亞胺和酮亞胺反應也可得到β-二亞胺配體[15],反應方程式如(見反應式1-7)所示。</p><p> 反應式1-7氯化亞胺和酮亞胺反應制備β-二亞胺配體</p><p> 胺縮合制備β-二亞胺配體,反應方程式如(見反應式1-8)所示。<
34、;/p><p> 反應式1-8 胺縮合制備β-二亞胺配體</p><p> 以及烷基金屬化合物與腈加成制備β-二亞胺配體,反應方程式如(見反應式1-9)所示。該合成方法屬于插入反應。無α-氫原子的腈RCN(α-氫可被金屬取代)插入到烷基金屬化合物M-C(R1)2R2中的M-Csp3鍵(M=Li,Na,K),R1=硅基團(如SiMe3)或氫原子。</p><p>
35、反應式1-9 烷基金屬化合物與腈加成制備β-二亞胺配體</p><p> 由于β-二亞胺的合成原料容易獲得,合成路線簡單方便,毒性小,與金屬離子的配位方式非常多樣,具有很強的配位能力,立體效應、電子效應、配體骨架等都容易調(diào)節(jié),所以對β-二亞胺配體的研究有著重要的意義。如今,β-二亞胺配體在金屬有機化學中已經(jīng)被廣泛的應用,科學家們已經(jīng)通過探索、合成了一些β-二亞胺類金屬配合物。 </p><p
36、> 但是通過查閱大量的文獻發(fā)現(xiàn),對于混配的金屬配合物合成的研究仍然很少。為了進一步研究主族金屬β-二亞胺配合物的結構及其反應性能,本論文合成了新型茂混配鎂配合物,并對合成的配合物進行了初步表征。</p><p><b> 2實驗部分</b></p><p><b> 2.1實驗原理</b></p><p>
37、如反應式2-1所示,以N,N-二(2,6-二異丙基苯基)-2,4-戊二亞胺(nacnacH)為原料,在甲苯溶劑中使其與正丁基鎂反應5小時,生成中間產(chǎn)物N,N-二(2,6-二異丙基苯基)-2,4-戊二亞胺基-正丁基-鎂[nacnacMg(nBu)],繼續(xù)加入環(huán)戊二烯單體反應一天。濃縮,靜置待有沉淀生成后,通過過濾、洗滌、干燥獲得目標化合物。</p><p> 反應式2-1 新型茂混配鎂配合物的合成原理</p
38、><p> 2.2實驗試劑及儀器</p><p> 2.2.1實驗試劑參數(shù) </p><p> 所用實驗試劑參數(shù)如表2-1</p><p> 表2-1 實驗試劑參數(shù)</p><p><b> 2.2.2實驗試劑</b></p><p> 所用實驗試劑如表2-2<
39、;/p><p><b> 表2-2 實驗試劑</b></p><p><b> 2.2.3實驗儀器</b></p><p> 雙級旋片真空泵(上海真空泵廠)、Schlenk裝置、85-2恒溫加熱磁力攪拌器(杭州儀表電機有限公司)、DF-101S集熱式恒溫加熱磁力攪拌器(鞏義市予華儀器有限公司)</p>&l
40、t;p> 電子天平(RE—5299型)、旋轉蒸發(fā)儀(SHZ-D(III),河南鞏義市英峪予華儀器廠) </p><p> 熔點儀(X-5,河南鞏義市英峪予華儀器廠)、傅里葉紅外光譜儀(Nicolet700美國尼高力儀器公司)等基本實驗設備。</p><p> 2.3新型茂混配鎂配合物的合成</p><p> 2.3.1環(huán)戊二烯單體的合成</p&g
41、t;<p> 采用熱裂解環(huán)戊二烯二聚體得到環(huán)戊二烯:將100mL環(huán)戊二烯二聚體放入盛有沸石的圓底燒瓶(250mL)中,用電熱套加熱,去掉前餾分,收集42攝氏度餾分(立即用于實驗)。</p><p> 2.3.2 N,N-二(2,6-二異丙基苯基)-2,4-戊二亞胺配體的合成</p><p> 1:用電子天平稱取9.80克2,6-二異丙基苯胺,放入250mL的圓底燒瓶中并
42、加入100mL無水乙醇。</p><p> 2:用10mL量筒量取2.5mL乙酰丙酮和2mL濃鹽酸分別加入上述溶液中?;旌霞訜峄亓?天。大約到9小時后會出現(xiàn)紅褐色沉淀。</p><p> 3:將得到的產(chǎn)物用旋轉蒸發(fā)儀蒸發(fā)掉溶劑,用少量乙醇洗滌,再用50mL二氯甲烷提取沉淀。</p><p> 4:取100mL飽和碳酸氫鈉溶液除去多余的濃鹽酸,分離有機層除去二氯
43、甲烷,最后用乙醇通過重結晶得到純品。</p><p> 2.3.3新型茂混配鎂配合物的合成</p><p> 新型茂混配鎂配合物的合成方法為“一鍋煮法”</p><p> 用電子天平稱取2.09克N,N-二(2,6-二異丙基苯基)-2,4-戊二亞胺配體(nacnacH)。</p><p> 2)在氮氣的保護下,將稱取的nacnacH小
44、心倒入兩口瓶中。</p><p> 3)在室溫下,用注射器取20mL的甲苯注入放有nacnacH的兩口瓶中,用85-2恒溫加熱磁力攪拌器攪拌至nacnacH溶解,再取5mL的1M正丁基鎂注入兩口瓶中。</p><p> 4)將兩口瓶放入DF-101S集熱式恒溫加熱磁力攪拌器中,用70攝氏度油浴加熱3小時。</p><p> 5)再用差量法稱取1.3克的環(huán)戊二烯
45、注入兩口瓶中,此時,瓶中的溶液顏色逐漸變淺,由橙紅色變?yōu)榈厣?lt;/p><p> 6)常溫下反應一天,將所得產(chǎn)物真空下濃縮,靜置待有沉淀生成后,通過過濾、洗滌、干燥獲得目標化合物,對目標產(chǎn)物進行初步表征。</p><p><b> 3實驗結果及討論</b></p><p> 首先,我們按照文獻方法已成功合成了原料N,N-二(2,6-二異
46、丙基苯基)-2,4-戊二亞胺配體(nacnacH)和新蒸餾的單體環(huán)戊二烯,接著,以甲苯為溶劑按反應式2-1計量比使N,N-二(2,6-二異丙基苯基)-2,4-戊二亞胺和正丁基鎂按1:1反應在70攝氏度下攪拌反應3小時,成功分離得到無色塊狀目標化合物,收率中等,目標化合物用熔點儀,紅外等手段進行了初步表征。</p><p><b> 3.1產(chǎn)物的表征</b></p><p
47、> 根據(jù)文獻得出原料正丁基鎂的熔點為-71℃,實驗測得N,N-二(2,6-二異丙基苯基)-2,4-戊二亞胺配體(nacnacH)的熔點為120 oC,而所得產(chǎn)物熔點為135oC(分解),由此推測所得的化合物應該為新的化合物。</p><p> 紅外譜圖(見附圖):</p><p> 在3058.75cm-1處有吸收峰,說明有苯環(huán)存在;在780.56 cm-1處有吸收峰,說明有苯
48、環(huán)的間雙取代存在;在1530.65 cm-1處有吸收峰,說明有C=C,C=N鍵存在;在2962.62 cm-1,1457.60 cm-1處有吸收峰,說明有-CH3存在;在2921.66 cm-1處有吸收峰,說明有-CH2-存在;在2863.59 cm-1,722.94cm-1處有吸收峰,說明有-(CH2)n-存在。</p><p> 根據(jù)對產(chǎn)物的物理性質(zhì)(熔點、狀態(tài)等)以及其紅外譜圖的分析,我們對產(chǎn)物的化學結構
49、進行了初步的推測,推測其結構如下圖3-1所示:</p><p> 圖3-1 新型茂混配鎂配合物</p><p><b> 3.2實驗討論</b></p><p> 雖然根據(jù)對產(chǎn)物的物理性質(zhì)(熔點、狀態(tài)等)以及其紅外譜圖的分析,可以預測所得的目標化合物。但是產(chǎn)率只有50%左右。影響產(chǎn)率的因素有很多,如:</p><p&g
50、t; 1)由于計算、稱取過程中存在誤差,從而影響目標產(chǎn)物的產(chǎn)率;</p><p> 2)實驗采用的是一鍋煮法,操作簡單方便,假設生成的中間產(chǎn)物產(chǎn)率為100%;</p><p> 3)在蒸餾過程中,前餾分未去除完全,導致新蒸餾出來的環(huán)戊二烯餾分不純;</p><p> 4)環(huán)戊二烯單體在反應過程中會發(fā)生自聚反應;</p><p> 5
51、)過濾和重結晶過程,使得部分產(chǎn)物溶解,流失,會影響生成產(chǎn)物的產(chǎn)率;</p><p> 6)中間產(chǎn)物與環(huán)戊二烯單體沒有反應完全</p><p><b> 4結論</b></p><p> 本文以N,N-二(2,6-二異丙基苯基)-2,4-戊二亞胺(nacnacH)和正丁基鎂為原料,以甲苯為溶劑,生成中間產(chǎn)物N,N-二(2,6-二異丙基苯基)
52、-2,4-戊二亞胺基-正丁基-鎂[nacnacMg(nBu)]。 中間產(chǎn)物在不分離的情況下再與環(huán)戊二烯反應,探索[nacnacMg(nBu)]與環(huán)戊二烯的反應規(guī)律,成功分離無色塊狀的目標化合物,產(chǎn)率中等。通過熔點和紅外的測定,初步地表征了目標化合物。</p><p><b> 5展望</b></p><p> 綜上所述,由于β-二亞胺配體其合成原料容易獲得,合成路
53、線簡單方便,毒性小,與金屬離子的配位方式非常多樣,具有很強的配位能力,已經(jīng)作為通用型的配體,在化學,醫(yī)學,工農(nóng)業(yè)等領域已經(jīng)得到廣泛的應用。它除了與幾乎所有的過渡金屬形成配合物以外,與大多數(shù)的主族金屬也可以形成配位化合物,而通過大量的文獻查閱發(fā)現(xiàn),對于混配的金屬配合物的研究還是較少,本論文成功的合成了配合物,產(chǎn)率中等。隨著金屬配位化學發(fā)展迅速,具有新結構特點和新功能的配體及其配位化合物往往會廣泛的引起人們的研究興趣,并且金屬茂配合物的性質(zhì)
54、[10]、結構和合成的研究工作異常活躍,金屬茂及其衍生物、類似物等新物種層出不窮,不斷拓寬了金屬有機化學研究的范疇,開辟了金屬有機化學的一個新領域,促進學科間的交叉與融合。而對于混配型的配合物的研究也將成為研究熱點。在下一階段,將進一步優(yōu)化反應條件,提高合成產(chǎn)率。隨著科技的進步,通過對β-二亞胺配體體系的深度開發(fā)一定也會有廣闊的發(fā)展前途。</p><p><b> 參考文獻</b><
55、/p><p> [1] 劉滇生, 童紅波. β-二亞胺金屬配合物研究進展[J]. 山西大學學報, 2007, 30(2): 201-204.</p><p> [2] 陸得漳. 碳二亞胺的化學[J]. 化學通報, 1965, 9: 134-137.</p><p> [3] 郭燦城. 金屬合成及其對細胞色素P-450的模擬[J]. 化學學報, 1994, 1: 3
56、67-368.</p><p> [4] 高明麗. 亞胺類金屬絡合物的合成及其催化烯烴聚合的研究[D]. 上海:中國科學院上海有機化學研究所, 2007, 16: 214-218.</p><p> [5] 焦銳. 雙烯酮亞胺基釔二氯化物LYCl2(THF)2的合成、表征及晶體結構[L=2,4-二苯胺基-2-戊烯基][J]. 中國稀土學報, 2003, 5(21): 608-610.&
57、lt;/p><p> [6] Y M Yao, Y Zhang, Q Shen. Synthesis, reactivity and structure of mixed-ligand ytterbium </p><p> complexes supported by β-diketiminate[J]. Organometallics, 2002, 1(5): 819-824.<
58、/p><p> [7] S J Bonyhady, C Jones, S Nembenna, A Stasch, A J Edwards, G J McIntyre. β-Diketiminate</p><p> Stabilized Magnesium(I) Dimers and Magnesium(II) Hydride Complexes:Synthesis, Characteri
59、zati-on, Adduct Formation, and Reactivity Studies[J]. Chem. Eur. J, 2010, 16: 938-939.</p><p> [8] 焦銳, 王英. N,N-二(2,6-二異丙基苯基)-2,4-戊二亞胺和N,N-二(2,6-二甲基苯基)-2,4-戊二亞胺的合成與表征[J]. 連云港師范高等??茖W校學報, 2007, 4: 82-83.</p
60、><p> [9] A W Duff, K J Goddard, R Kraus. The first triple-decker sandwich with a bridging benzene </p><p> ring[J]. J. Am. Chem. Soc, 1983, 105: 5479-5480.</p><p> [10] 林翠花, 吳斌杰. 金
61、屬茂配合物的研究與應用[J]. 濰坊學院學報, 2010, 2(10): 95-99.</p><p> [11] 焦銳, 王英, 朱建國. 含β-二酮亞胺配體的金屬有機配合物的合成[J]. 連云港師范高等專科學校學報, 2002, 3: 69-72.</p><p> [12] C E Radzewich, I A Guzei, R F Jordan. Three-Coordinat
62、e Cationic Aluminum Alky1 Comple-xes Incorporating β-Diketiminate Ligands[J]. J. Am. Chem. Soc, 1999, 121: 8673-8674.</p><p> [13] 陳商濤, 胡友良. β-二酮類有機金屬配合物催化烯烴配位聚合的研究進展[J]. 石油化工, 2006, 9(35): 896-902.</p&g
63、t;<p> [14] 張振琴, 沈琪, 張勇, 姚英明. 二價雙烯酮亞胺基稀土金屬配合物催化ε-己內(nèi)酯開環(huán)聚合[J]. 化學研究與應用, 2005, 3(17): 352-354.</p><p> [15] 畢全喜. β-二亞胺及其金屬有機化合物的制備綜述[J]. 科教文匯, 2008, 4: 201-204.</p><p><b> 附錄</b&
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