過渡-稀土混金屬配合物的設計、合成、結構及性質.pdf

1、由于橋聯配合物具有結構多樣化的特征以及作為功能材料的潛在應用價值，設計構筑結構新穎的橋聯配合物并對其性質進行研究，已經成為當前化學家研究的熱點。設計構筑零維、一維、二維和多維橋聯配合物的最有效方法之一是以單核配合物為構筑塊。在配體中引入適宜的官能團，例如酚氧基、羧酸基和酰胺基，這些基團具有良好的配位能力和橋聯能力，既可以螯合，又能橋聯金屬離子，另外它們的位置分布要合理以形成具有適宜配位點的配體，它們和金屬離子反應不僅可以形成結構穩(wěn)定的配

2、合物，而且可以在一定程度上改變配位金屬原子的某些性質，希望得到一些具有特定性質的功能配合物。
　　 鑒于以上原因和分子設計的觀點，本文主要研究了四種配體及配合物的設計合成，主要內容如下：
　　 1.以三乙基四胺和3-醛基水楊酸為原料，以1∶3的比例縮合，制得了結構新穎的希夫堿配體L1(H6L1=3，3'，3"-(1E,1'E，1"E)-(2,2',2"-nitrilotris(ethane-2,1-diyl)tris(a

3、zan-1-yl-1-ylidene))tris(methan-1-yl-1-ylidene)tris(2-hydroxybenzoic acid))，并以它的鎳單核配合物為構筑塊，設計合成六種過渡稀土混金屬配合物Ni-Ln(Ln=Pr、Sm、Gd、Ho、Er和Tb)，通過X-射線單晶衍射測定配合物的結構；并研究其性質，該類配合物具有較好的熒光性，變溫磁化率測定表明配合物金屬離子間為反鐵磁耦合作用。
　　 2.以三乙基四胺和3-

4、醛基水楊酸為原料，通過縮合反應制得一種新的雙希夫堿配體L2(H4L2=3，3'-(1E,1'E)-(2，2'-(2-aminoethylazanediyl)bis(ethane-2，1-diyl)bis(azan-1-yl-1-ylidene))bis(methan-1-yl-1-ylidene)bis(2-hydroxybenzoic acid))，讓它分別與無機鹽醋酸銅和硝酸釓反應得到兩種配合物，通過單晶衍射測定它們的結構，并研究它

5、們的性質。
　　 3.通過縮合三乙基四胺和3-醛基水楊酸，制得結構新穎的單希夫堿配體L3(H2L3=(E)-3-((2-(bis(2-aminoethyl)amino)ethylimino)methyl)-2-hydroxybenzoicacid)，通過該配體和醋酸鎳反應合成鎳單核配合物NiL2，并用它和NiL1為構筑塊設計合成鎳鎳雙核配合物NiL1L2，通過單晶衍射對它的結構進行測定，并對其性質進行研究。
　　 4.以