農(nóng)藥氟蟲(chóng)腈在農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)和加工過(guò)程中的降解研究.pdf

1、本文以實(shí)驗(yàn)室模擬和田間試驗(yàn)相結(jié)合的方式，系統(tǒng)研究了農(nóng)產(chǎn)品種植和加工過(guò)程對(duì)氟蟲(chóng)腈的影響，并對(duì)加工過(guò)程中氟蟲(chóng)腈的降解機(jī)理進(jìn)行了探討。 使用氣相色譜-質(zhì)譜法(GC/MS)對(duì)氟蟲(chóng)腈和三個(gè)代謝物的質(zhì)譜裂解途徑進(jìn)行解析，獲得氟蟲(chóng)腈及其代謝物的質(zhì)譜裂解規(guī)律；利用飛行時(shí)間質(zhì)譜(LC-TOF-MS)測(cè)定氟蟲(chóng)腈及其三個(gè)代謝物的精確分子量(質(zhì)量誤差3 PPM)，根據(jù)精確分子量進(jìn)行分子式的推斷，完全符合已知信息：建立液相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜法(LC-TO

2、F-MS)數(shù)據(jù)庫(kù)用于樣品中氟蟲(chóng)腈及其代謝物的篩查。 根據(jù)北京地區(qū)對(duì)氟蟲(chóng)腈在白菜上的殘留試驗(yàn)表明，2種處理劑量下，在雙倍施藥區(qū)的半衰期為4.04d，單倍施藥區(qū)為5.55 d。施藥28 d后殘留量小于0.06 mg/kg。在樣品中檢出降解產(chǎn)物MB 46513、MB 46136和MB 45950。從實(shí)驗(yàn)結(jié)果看，在制定氟蟲(chóng)腈的農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，應(yīng)該考慮檢測(cè)氟蟲(chóng)腈和MB46513。 農(nóng)藥在食品中的殘留期除了與其自身的理化性質(zhì)有關(guān)外，

3、還與加工條件有關(guān)，本論文研究了清洗、加熱和腌制的加工過(guò)程對(duì)農(nóng)產(chǎn)品中氟蟲(chóng)腈殘留的影響?？疾炝饲逑催^(guò)程中清洗液、浸泡時(shí)間和pH等因素對(duì)氟蟲(chóng)腈在降解過(guò)程中的影響，從試驗(yàn)結(jié)果看在三種清洗液中84消毒液對(duì)氟蟲(chóng)腈的降解效果顯著，其次為洗滌劑的水溶液和自來(lái)水。加熱過(guò)程中，微波加熱對(duì)氟蟲(chóng)腈的降解效果顯著，其次為油炒和水煮。在腌制過(guò)程中，氟蟲(chóng)腈的降解率符合第一方程，C<,t>=C<,0>e<'-kt>，氟蟲(chóng)腈的半衰期為3.37 d。 對(duì)氟蟲(chóng)腈在次

4、氯酸鈉中的降解機(jī)理進(jìn)行了研究，次氯酸鈉的濃度是引起氟蟲(chóng)腈降解的主要因素，OCl-作為親核試劑，引起氟蟲(chóng)腈的水解反應(yīng)。清洗液pH和反應(yīng)時(shí)間對(duì)水中氟蟲(chóng)腈影響很小，隨pH的升高和反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)，降解速率略有增加。篩查出降解過(guò)程中一個(gè)未見(jiàn)報(bào)道的新代謝物并得到確證。 微波降解過(guò)程中，微波效應(yīng)是微波加熱過(guò)程中引起氟蟲(chóng)腈降解的主要因素，并且隨著加熱功率的增大，降解效率明顯提高。微波效應(yīng)中的非熱效應(yīng)促進(jìn)了離子化，使反應(yīng)速率大大提高。對(duì)降解產(chǎn)物的