溴蟲腈光催化降解的研究.pdf

1、目前，從提高化學(xué)農(nóng)藥藥效，降低毒性，減少污染出發(fā)，農(nóng)藥劑型正向著中性化，控制釋放型等方向發(fā)展，納米功能化制劑就是主要?jiǎng)┬椭?。本論文以溴蟲腈農(nóng)藥為對(duì)象，通過對(duì)納米TiO2、摻雜Fe3+/Ag+納米材料、改性納米材料對(duì)溴蟲腈的光催化降解的影響，確定溴蟲腈納米功能化制劑中這些光催化材料的種類、用量，為這一新型制劑的開發(fā)提供技術(shù)依據(jù)。 光催化反應(yīng)在水溶液中進(jìn)行，因此首先確立農(nóng)藥在水中的殘留分析方法。采用高效液相色譜法（HPLC）對(duì)溴蟲

2、腈在水中的殘留量分析方法進(jìn)行研究，試驗(yàn)結(jié)果HPLC測定條件為：流動(dòng)相V (甲醇)∶V(水)=80∶20，流速1 mLmin-1，柱溫35 ℃，檢測波長265 nm，進(jìn)樣量10μL，以流動(dòng)相作為溶劑，外標(biāo)法定量。上述條件下，溴蟲腈的濃度在0.1003~20.06 mgL-1范圍內(nèi)，線性關(guān)系良好，線性回歸方程式為 y=20839x+8539.4，相關(guān)系數(shù)R2＝0.9951。經(jīng)添加回收率試驗(yàn)，其回收率為88.3～99.6 ％，變異系數(shù)為1.6

3、～11.1 ％。溴蟲腈的最小檢出量為6.5x10-10 g，對(duì)水樣品的實(shí)測最低檢出濃度為0.0162 mgkg-1。該測定方法,準(zhǔn)確度和精密度均符合農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則要求。 采用正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)分析了各因素對(duì)溴蟲腈光催化降解影響的順序?yàn)椋杭{米TiO2濃度＞溴蟲腈初始濃度＞Ph＞溫度，其中納米TiO2濃度對(duì)光解的影響特別顯著，溴蟲腈的初始濃度在10 mgL-1時(shí)，反應(yīng)速率最快其中TiO2濃度為1400 mgL-1。溴蟲腈在酸性和堿性環(huán)

4、境中比中性條件下光催化降解反應(yīng)速率快。溫度對(duì)反應(yīng)的影響不大。因此確定優(yōu)化反應(yīng)條件為Ph值11，納米TiO2 濃度為1400 mgL-1，溴蟲腈的初始濃度為10 mgL-1，溫度為55℃，此時(shí)溴蟲腈光解半衰期為t1/2 = 4.1 min。實(shí)驗(yàn)還研究了溴蟲腈光催化降解的過程，結(jié)果表明光催化降解速率大于光降解速率，且分別遵循一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程式 Ct=90.92e-0.0086t，Ct=90.65e-0.00068t。 以光催化氧化處

5、理溴蟲腈為目標(biāo)，采用溶膠－凝膠法研制出的分別摻Fe3+、Ag+的TiO2的催化劑對(duì)溴蟲腈的光催化降解進(jìn)行研究。實(shí)驗(yàn)表明：Fe3+、Ag+摻雜后，可以有效地提高TiO2的光催化活性，隨著雜離子濃度的增大，對(duì)溴蟲腈的降解率先上升后下降，最大催化活性的摻Fe3+量為n(Fe3+)：n(TiO2)=0.08、摻Ag+量為n(Ag+)：n(TiO2)=0.06；摻Fe3+得到的納米催化材料隨著溴蟲腈懸浮液的Ph增大，催化降解率逐漸降低。而摻Ag+