鈦鋯雙核茂金屬和非茂鈦金屬化合物的合成及其催化乙烯及甲基丙烯酸甲酯聚合.pdf

1、洳滬≯▲螬博士學位論文⑧金盛拯基堡垡圣縊區(qū)里薹匝縊酸里壁鐾金浙江大學博士學位論文是催化聚合時甲基的供電性起到可穩(wěn)定活性中心的作用，同時分子量分布也以相同順序增加(含硫化合物大于含氧化合物，甲基取代大于無甲基取代)。鋯配合物Cat／的催化活性遠高于鈦配合物，但所得聚乙烯的分子量分布較低。這是由于不同金屬的差異導致的。所有聚乙烯的熔點均高于130“C，表明所得聚乙烯為高線性高結(jié)晶性聚乙烯。雜原予的引入不僅增加了橋的長度，而且雜原子的存在使金

2、屬原子周圍的電子云密度增加，這將有利于單體的插入，所以催化活性增加。雜配非茂鈦配合物Cat8，Cat9，經(jīng)MAO活化催化乙烯聚合表現(xiàn)為中等活性，均在105gPE／(m01Tih)左右。由于雙核配合物中引入了剛性的聯(lián)苯二胺橋，使得雙核配合物的催化性能要優(yōu)于單核配合物。在[Cat]=04xlO氣∞11I，【MAO]／[Cat]=2000，弘之5。C，間5hrP=lbar條件下，Ca餾所得聚乙烯分子量可達32x105，分子量分布為295。Ca

3、t9所得聚乙烯分子量可達46x105，分子量分布為312，略高于單核配合物催化所的聚乙烯。兩個配合物催化所得聚乙烯的熔點均較高，分別為138，10C和137IoC，表明所得聚乙烯為高線性高結(jié)晶性聚乙烯。希夫堿鈦配合物CarlO，Catll，經(jīng)刪^Bu)3活化，在060℃的溫度范圍可催化甲基丙烯酸甲酯本體聚合。在相同條件下，Catll由于含有茂環(huán)，使得其穩(wěn)定性要高于CatlO，所以Catll的催化性能要高于Catl0。在聚合條件[MMA]