新型茂鈦催化劑的合成及其催化丙烯無規(guī)聚合研究.pdf

1、本論文從分子設(shè)計的角度，以鄰氟苯酚、鄰氯苯酚、鄰甲氧基苯酚為輔助配體首次合成了四種新型單茂鈦化合物，經(jīng)提純后分別用核磁、元素分析進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征確認(rèn)。用合成得到的四種新型茂鈦催化劑與甲基鋁氧烷(MAO)組成催化體系進(jìn)行丙烯無規(guī)均聚合，研究了影響聚合活性及產(chǎn)物分子量的各種因素。同時分別采用[CpTi(O-C6H4-2-F)3]/(MAO)和[Cp*Ti(O-C6H4-2-Cl)3]/(MAO)催化體系，以甲苯作溶劑，催化丙烯分別合成出中等分

2、子量的無規(guī)聚丙烯和高分子量的彈性聚丙烯，系統(tǒng)地研究聚合條件的影響及聚合物的結(jié)構(gòu)和性能。 具體來說可以分為以下幾個部分： 1.對四種不同的單茂鈦化合物進(jìn)行了丙烯無規(guī)聚合研究，發(fā)現(xiàn)輔助配體具有P-П-P共軛的五甲基環(huán)戊二烯基類催化劑具有較高的催化活性，所制得的聚丙烯為高分子量彈性聚丙烯。Cp(Cp*)Ti(O-C6H4-X)3中X為吸電子基團(tuán)時催化活性比X為推電子基團(tuán)時高。聚合溫度升高，聚合活性和產(chǎn)物分子量均降低。

3、2.CpTi(O-C6H4-2-F)3與MAO組成催化體系，以甲苯作溶劑進(jìn)行丙烯無規(guī)聚合實驗，催化活性高，合成出中等分子量的無規(guī)聚丙烯彈性體。詳細(xì)討論了Al/Ti比，反應(yīng)溫度對丙烯聚合的影響。聚合產(chǎn)物幾乎全部溶于沸己烷中。經(jīng)熱分析(DSC)、13C-NMR測定，所得聚丙烯是立構(gòu)無規(guī)的。熱失重(TG)測定，產(chǎn)物的開始熱分解溫度高，說明熱穩(wěn)定性好。 3.由Cp*Ti(O-C6H4-2-Cl)3與甲基鋁氧烷(MAO)組成的催化體系進(jìn)行