萘硝化還原制備二氨基萘工藝過(guò)程的研究.pdf

1、1,8-二氨基萘和1,5-二氨基萘是二氨基萘同分異構(gòu)體中很重要的兩種化合物。1,8-二氨基萘是一種常用試劑,其應(yīng)用極其廣泛,一般作為中間體而用于染料的有機(jī)合成中,主要用于生產(chǎn)溶劑染料,如C.I.溶劑紅135,C.I.溶劑橙60等。1,5-二氨基萘主要用于合成1,5-萘二異氰酸酯,還經(jīng)常用作有機(jī)合成、顏料和染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥和橡膠助劑、樹(shù)脂、感光材料等多種精細(xì)化工產(chǎn)品的原料及中間體,其用途也十分廣泛。其中它用作生產(chǎn)1,5-二異氰酸基萘的原料

2、化合物,而異氰酸酯(MDI、TDI)是聚氨酯產(chǎn)業(yè)的核心技術(shù)(1,5-二異氰酸基萘是用作聚氨酯生產(chǎn)中的異氰酸酯組分)。
　　在本實(shí)驗(yàn)研究中,主要圍繞著1,8-二氨基萘和1,5-二氨基萘合成工藝的優(yōu)化進(jìn)行。首先由萘進(jìn)行硝化合成二硝基物(富含1,8-二硝基萘和1,5-二硝基萘并含有少量其他雜質(zhì)的混合物),1,8-二硝基萘和1,5-二硝基萘的總收率達(dá)到87％左右。然后用甲苯、二氯乙烷和丙酮等有機(jī)溶劑對(duì)其進(jìn)行分離和提純,以使其均能達(dá)到下一步

3、反應(yīng)對(duì)原料的要求。
　　在對(duì)兩種二氨基萘合成工藝優(yōu)化之前,首先需要確定對(duì)其定量分析的方法。本文通過(guò)對(duì)比確定采用用高效液相色譜法,并對(duì)其精確性進(jìn)行了一系列的驗(yàn)證試驗(yàn),結(jié)果表明,采用高效液相色譜法對(duì)其進(jìn)行定量分析能夠很好的分離,并且準(zhǔn)確性較高。
　　然后,采用單因素法分別從溶劑、反應(yīng)時(shí)間、溫度、氫壓、催化劑和催化劑用量等六個(gè)方面的因素對(duì)1,8-二氨基萘和1,5-二氨基萘的合成工藝分別進(jìn)行優(yōu)化研究,并且得到了較好的結(jié)果。1,8-二

4、氨基萘合成工藝的較優(yōu)條件是以苯胺為溶劑,與1,8-二硝基萘質(zhì)量比為1:11的Pt/C作為催化劑,在2MPa氫壓下反應(yīng)24小時(shí),其1,8-二氨基萘的收率和選擇性均達(dá)到最大值,分別為94%和96.7%,此收率和選擇性比目前文獻(xiàn)報(bào)道水平高出近四個(gè)百分點(diǎn)。合成1,5-二氨基萘較優(yōu)的工藝條件是在以3g1,5-二硝基萘為原料的情況下,以苯胺為溶劑,0.1gPt/C為催化劑,在1MPa氫壓下反應(yīng)1.75小時(shí)時(shí),收率和選擇性均達(dá)到最大值,分別為90.2