含芳香性碳環(huán)配體的稀土金屬有機(jī)化合物的合成、結(jié)構(gòu)及反應(yīng).pdf

1、復(fù)旦大學(xué)博士學(xué)位論文含芳香性碳環(huán)配體的稀土金屬有機(jī)化合物的合成、結(jié)構(gòu)及反應(yīng)姓名：張立新申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：無(wú)機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：黃祖恩2000.7.1柱j上擎博掌位論文紅外光譜、質(zhì)譜數(shù)據(jù)顯示，所有這些化合物可能為氯原子和聯(lián)茚基配體橋聯(lián)二聚體結(jié)構(gòu)。此外，我們還在，78。C條件下，用聯(lián)茚的鋰鹽與(MeCp)，GdCI在THF中反應(yīng)得到混配稀土金屬有機(jī)化合物[(MeCp)2Gd]2(Bind)(26)。研究表明該化合物的形成主要決定于反應(yīng)溫度

2、的控制和反應(yīng)物的加入方式，若反應(yīng)在常溫下進(jìn)行則LizBind易發(fā)生自偶聯(lián)反應(yīng)。五研究了稀土三茂化合物與2巰基苯并噻唑在THF中反應(yīng)，合成了化合物Cp2Ln(SBT)(THF)【Ln=Y(27)、Sm(28)、Dy(29)、Tin(30)、Yb(31)]，并通過(guò)改變它們的反應(yīng)摩爾比合成T[CpLn(SBT)(JtSBT)(THF)]：[Ln=Tb(32)、Yb(33)】。所有產(chǎn)物均用元素分析、紅外光譜、質(zhì)譜進(jìn)行了表征，其中化合物29、30

3、和31的結(jié)構(gòu)還得到X射線單晶結(jié)構(gòu)分析的確證。為了研究不同的配體對(duì)稀土金屬離子的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的影響，我們還用空間位阻較大甲基環(huán)戊二烯基代替環(huán)戊二烯基制得甲基環(huán)戊二烯基苯并噻唑基2烴硫基稀土金屬有機(jī)化合物(MeCphLn(SBT)(THF)【Ln=Tb(34)、Dy(35)、Er(36)】和[(MeCp)2Ln(SBD】2【Ln=Er(37)、Yb(38)]，并研究了化合物35與3，5～二甲基吡唑間的質(zhì)解反應(yīng)，結(jié)果顯示，質(zhì)解產(chǎn)物為(MeCp)