基于分子印跡技術(shù)分離-富集EGCG及其性能研究.pdf

1、本文基于分子印跡的方法,在熱聚合或光引發(fā)的條件下,制備了表沒食子兒茶素沒食子酸酯[(-)-epigaUocatechin gallate,簡稱EGCG]-微/納米硅膠分子印跡聚合物(Molecularly Imprinted Polymers,簡稱μMIPs/nMIPs)及EGCG-分子印跡復(fù)合膜(Molecularly Imprintedcomposite Membrane,簡稱MIM),并通過傅里葉變換紅外光譜、掃描電子顯微鏡和元素

2、分析等對其進行表征;運用靜態(tài)、動態(tài)和選擇性吸附實驗對其吸附性能進行評價。基于分子印跡電聚合法,制各EGCG-分子印跡電化學(xué)傳感器(以下簡稱傳感器),用循環(huán)伏安法和差分脈沖伏安法對其表征和評價。主要內(nèi)容如下:
　　 1.EGCG-微/納米分子印跡聚合物的制備及性能研究
　　 (1)通過吸附條件考察得到,μMIPs/nMIPs對EGCG的最佳吸附溶劑為pH為5的去離子水,吸附溫度為25℃。
　　 (2)通過靜態(tài)等溫吸

3、附實驗得出μMIPs/nMIPs對EGCG的吸附過程均符合Langmuir模型,其方程分別為Ce/Qe=0.1437Ce+0.4176,R2為0.9986,Qmax為6.96mg·g-1。Ce/Qe=O.0993Ce+0.441,R2為0.9906,Qmax為10.07mg·g-1。
　　 (3)吸附動力學(xué)實驗表明,μMIPs對EGCG吸附6h達到平衡,該吸附動力學(xué)過程符合準一級動力學(xué)模型,方程為1n(Qe-Qt)=-0.720

4、6t+1.9583,R2為0.9962,k1為0.72h-1。nMIPs對EGCG吸附3h即可達到平衡,且該過程符合準二級動力學(xué)模型,方程為t/Qt=0.1241t+0.07,R2為0.9782,k2為0.04g(mg·h)-1。
　　 (4)μMIPs-固相萃取實驗表明,μMIPs對EGCG的吸附量明顯高于結(jié)構(gòu)類似物,對其結(jié)構(gòu)類似物選擇性順序為兒茶素[(+)-catcchin,簡稱C]＞表沒食子兒茶素[(-)-epigallo

5、catechin,簡稱EGC]＞表兒茶素[(-)-epicatechin,簡稱EC]＞表兒茶素沒食子酸酯[(-)-epicatechingallate,簡稱ECG]＞沒食子兒茶素沒食子酸酯[(-)-gallocatechingallate,簡稱GCG]。而nMIPs的動態(tài)吸附選擇性由大到小的順序為EGCG＞ECG＞EC。
　　 2.EGCG-分子印跡膜的制備及性能研究
　　 (1)等溫吸附實驗表明,當EGCG濃度為0～7

6、0μg·mL-1時,MIM對EGCG的吸附量與其濃度呈現(xiàn)正相關(guān),其等溫吸附過程符合Langmuir模型,方程Ce/Qe=0.1259Ce+4.2492,R2為0.9901,Qmax為7.95mg·g-1。
　　 (2)動力學(xué)實驗得出,MIM對EGCG吸附4h即可達到吸附平衡,且該過程符合準二級動力學(xué)模型,方程為t/O=0.2027t+0.2362,R2為0.9942,k2為0.1740。
　　 (3)選擇性實驗表明,MI

7、M對EGCO具有較高的選擇性,對其結(jié)構(gòu)類似物的選擇性順序為EGC＞ECG＞C＞GCG。
　　 (4)MIM對實際樣品母液中EGCG的吸附量為1548.85μg·g-1,是對C的156.23倍,GCG的146.80倍,ECG的131.29倍和EGC的13.52倍。
　　 3.EGCG.分子印跡電化學(xué)傳感器的制備及性能研究
　　 (1)循環(huán)伏安法和差分脈沖伏安法證實傳感器表面存在EGCG位點;差分脈沖伏安法證實該位點

8、能與EGCG分子有效的結(jié)合。
　　 (2)傳感器性能分析得出傳感器響應(yīng)的最佳pH為5;響應(yīng)時間為11min;5次重復(fù)測量的標準偏差為3.49%,且具有良好的重現(xiàn)性;對EGCG結(jié)果類似物的選擇性順序為EGC＞C＞ECG。
　　 (3)EGCG在1×10-6mol·L-1～1×10-4mol·L-1的濃度范圍內(nèi),傳感器的峰電流值與其濃度呈良好的線性關(guān)系,方程為y=-31.779x+4.51.82,R2為0.9954,最低檢出