沸石參與的選擇性催化醇需氧氧化研究.pdf

1、醇被氧化為相應(yīng)的醛或酮在有機化學(xué)中是一個很重要的反應(yīng)。有機小分子催化劑2，2，6，6-四甲基哌啶-N-氧自由基(TEMPO)在催化醇的分子氧氧化反應(yīng)中表現(xiàn)出活性高、選擇性好等優(yōu)異的性能。本論文利用NaX(13X)型沸石負(fù)載Cu-Mn復(fù)合氧化物制備了一種新型催化劑，并將其與TEMPO組合用于醇的需氧氧化，取得的主要成果如下：
　　 1.用等量浸漬法制備了NaX型沸石負(fù)載Cu-Mn復(fù)合氧化物催化劑，該制備方法操作方便、簡單易行。

2、r>　　 2.銅錳比例對Cu-Mn復(fù)合氧化物的催化活性有較大的影響。研究發(fā)現(xiàn)，Cu-Mn比例為3:1時(簡寫為Cu3MnOz/XZ)，催化活性最高。
　　 3.由NaX型沸石負(fù)載Cu-Mn復(fù)合氧化物與TEMPO組合的催化體系可以高效、高選擇性地催化苯甲醇的氧化。使用5 mol％TEMPO，10wt％Cu3MnOz/XZ，在80℃，0.6 MPa氧壓下反應(yīng)10 h，苯甲醇的轉(zhuǎn)化率可達(dá)到99.2％，生成苯甲醛的選擇性為100％。<

3、br>　　 4.該體系能夠有效催化多種醇底物的氧化，多類取代苯甲醇和肉桂醇都取得了接近定量的轉(zhuǎn)化率和選擇性。
　　 5.醇氧化反應(yīng)結(jié)束之后，分離簡單，后處理容易，Cu3MnOz/XZ可重復(fù)使用。
　　 6.Cu3MnOz/XZ-TEMPO體系對分子半徑大小不一的醇進(jìn)行催化氧化時具有擇形選擇性，只催化氧化能進(jìn)入沸石孔道的醇，而對半徑較大的醇催化活性很低。
　　 總之，Cu3MnOz/XZ作為一種多相催化劑，與TE