2023年全國碩士研究生考試考研英語一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁
已閱讀1頁,還剩133頁未讀, 繼續(xù)免費閱讀

下載本文檔

版權說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權,請進行舉報或認領

文檔簡介

1、氧化反應作為有機合成的一類重要反應,在石油化工領域有著廣泛的應用。隨著人們環(huán)境保護意識的增強以及石油資源的不斷枯竭,開發(fā)以氧氣為氧化劑的綠色合成方法顯得尤為重要。以氧氣為氧化劑,本文開發(fā)了簡單高效的醇催化氧化體系、在液相體系中建立了糠醛氧化合成馬來酸的新反應、以苯氧化羥化反應為模型反應探索了氧化催化劑新的設計思路。
  論文第二章開發(fā)了一個簡單、高效地將伯醇、仲醇氧化為相應的醛、酮的催化體系。以RuCl3/Et3N為催化劑,氧氣為

2、氧化劑,在無溶劑條件下,催化氧化苯甲醇的轉化頻率(TOF)可達332h-1。通過對含氮配體對催化活性影響的研究,發(fā)現(xiàn)這類配體在反應過程中起兩方面作用:1)通過與Ru(Ⅲ)的配位相互作用影響Ru(Ⅲ)的氧化還原能力;2)促進Ru(Ⅲ)烷氧化物的形成。此外,反應體系中少量水的作用是加速三氯化釕上氯離子的解離,影響Ru(Ⅲ)的氧化還原能力,同時使Ru(Ⅲ)烷氧化物更容易生成,從而提高催化反應活性。從取代基效應、同位素效應以及氧氣壓力與轉化頻率

3、之間的關系可以推斷,氫負離子的轉移以及釕活性物種的再生均為整個催化循環(huán)的慢反應步驟。
  論文第三章開發(fā)了液相體系中催化氧化可再生資源糠醛合成馬來酸的新反應。以硝酸銅/磷鉬酸為催化劑,氧氣為氧化劑,在水相體系中,馬來酸的收率可達49.2%,選擇性為51.7%。為避免在氧化條件下糠醛的自身聚合,本文進一步建立起以磷鉬酸為催化劑的水/有機兩相催化體系以提高馬來酸的選擇性。在雙相反應體系中,糠醛的轉化率為50.4%時,馬來酸的收率為34

4、.5%,選擇性可達68.6%。同時,由于糠醛和馬來酸分別存在于水油兩相之中,有利于產(chǎn)物的分離以及原料的再利用,增加了該體系的潛在應用價值。通過紅外以及核磁表征,本論文進一步提出了糠醛催化氧化合成馬來酸的可能反應機理。
  論文第四章提出了Lewis酸協(xié)助催化氧化新型氧化催化劑的設計理念,為設計氧化催化劑提供了新的思路。在以氧氣為氧化劑,苯通過催化氧化一步合成苯酚的反應中,催化劑PdⅡ(bpym)以及PdⅡ(bpym)/Al(OTf

5、)3反應性能的不同驗證了設計Lewis酸協(xié)助催化氧化新型氧化催化劑的可行性。單獨使用Pd(Ⅱ)為催化劑,反應后的主產(chǎn)物為聯(lián)苯。加入配體2,2’-聯(lián)嘧啶(bpym)后,由于空間位阻,抑制了聯(lián)苯的生成,然而Pd(Ⅱ)活化C-H鍵的能力顯著降低。加入不同的非氧化還原活性的金屬離子如AlⅢ后,AlⅢ離子影響了PdⅡ(bpym)中PdⅡ的氧化還原能力,反應后苯酚為主產(chǎn)物,聯(lián)苯的生成得到抑制。在PdⅡ(bpym)/Al(OTf)3催化氧化苯合成苯酚

溫馨提示

  • 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
  • 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權益歸上傳用戶所有。
  • 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會有圖紙預覽,若沒有圖紙預覽就沒有圖紙。
  • 4. 未經(jīng)權益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
  • 5. 眾賞文庫僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護處理,對用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內(nèi)容負責。
  • 6. 下載文件中如有侵權或不適當內(nèi)容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
  • 7. 本站不保證下載資源的準確性、安全性和完整性, 同時也不承擔用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

評論

0/150

提交評論