亞胺型、烯胺型1,5-苯并硫氮雜卓在溶液中的穩(wěn)定性、互變異構(gòu)及其固態(tài)時(shí)熱穩(wěn)定性的研究.pdf

1、由質(zhì)子遷移引發(fā)的互變異構(gòu)現(xiàn)象在天然及合成化合物中普遍存在，并對(duì)化合物的性質(zhì)產(chǎn)生重要影響。而亞胺-烯胺的互變異構(gòu)由于往往與生物活性物質(zhì)或藥物分子有關(guān)，更被人們所關(guān)注。本課題組在研究過程中發(fā)現(xiàn)3位上有酯基或酰基取代的1，5-苯并硫氮雜卓經(jīng)常以亞胺型和烯胺型兩種結(jié)構(gòu)存在，且二者之間會(huì)相互轉(zhuǎn)化。因此，對(duì)亞胺型、烯胺型1，5-苯并硫氮雜卓互變異構(gòu)的研究不僅有助于考察1，5-苯并硫氮雜卓的結(jié)構(gòu)與活性的關(guān)系，而且具有一定的普遍意義。
　　本論文

2、對(duì)基于1，5-苯并硫氮雜卓的亞胺、烯胺異構(gòu)體互變異構(gòu)行為做了深入的研究，為此主要做了以下工作:
　　一、研究了合成亞胺型、烯胺型3-乙?；?乙酰氧基-2，3/2，5-二氫-1，5-苯并硫氮雜卓的反應(yīng)條件，合成了5對(duì)（10個(gè)）具有亞胺型、烯胺型結(jié)構(gòu)的1，5-苯并硫氮雜卓，同時(shí)通過IR、1HNMR、13CNMR、MS(或HRMS)及元素分析確定了產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。
　　二、考察了亞胺型、烯胺型雜卓在溶劑中的光譜特征，包括紫外光譜和核磁

3、共振譜，發(fā)現(xiàn)亞胺型、烯胺型1，5-苯并硫氮雜卓在非質(zhì)子溶劑中的UV譜有明顯的特征，二者能夠很好的區(qū)分，而在質(zhì)子溶劑（以甲醇為例）中二者的圖譜基本重合;但是，兩種結(jié)構(gòu)的化合物的1HNRM譜也有明顯的區(qū)分度，據(jù)此確立了研究方法。
　　三、用紫外光譜法和核磁共振法研究了異構(gòu)體在非質(zhì)子溶劑中的互變情況，考察了溶劑的極性、溫度以及溶液的酸堿度對(duì)其互變的影響，結(jié)果表明無水條件下亞胺、烯胺型1，5-苯并硫氮雜卓在不同極性非質(zhì)子溶劑中、不同溫度下

4、、弱酸、堿的條件下都能夠穩(wěn)定存在，二者之間不發(fā)生互變異構(gòu)，也不分解;在較強(qiáng)性的酸（三氟乙酸）的作用下，亞胺型雜卓向烯胺型雜卓轉(zhuǎn)化。
　　四、用核磁共振法研究了亞胺型、烯胺型雜卓在質(zhì)子溶劑中的變化規(guī)律，通過對(duì)溶劑、溫度、時(shí)間對(duì)互變過程的影響的考察，發(fā)現(xiàn)在質(zhì)子溶劑中，亞胺型雜卓和烯胺型雜卓的互變異構(gòu)受溶劑給出質(zhì)子的能力、時(shí)間、溫度的影響很大。
　　五、以亞胺型雜卓3d，3e為例，用核磁共振法研究在乙酸溶劑中不同溫度下亞胺型雜卓向