鈀催化碳氫活化-環(huán)合反應(yīng)合成異喹啉酮和異喹啉氮氧化物的方法學(xué)研究.pdf

1、鈀催化碳氫活化鈀催化碳氫活化環(huán)合反應(yīng)合成異喹啉酮和環(huán)合反應(yīng)合成異喹啉酮和異喹啉氮氧化物的方法學(xué)研究異喹啉氮氧化物的方法學(xué)研究TheStudiesofPdcatalysedCHactivationannulationreactionfthepreparationofisoquinolinonesisoquinolineNoxides學(xué)科專業(yè)：學(xué)科專業(yè)：藥物化學(xué)藥物化學(xué)作者姓名：作者姓名：李彬瑤李彬瑤指導(dǎo)教師：指導(dǎo)教師：趙康教授黃劍輝黃劍輝

2、副教授副教授天津大學(xué)藥物科學(xué)與技術(shù)學(xué)院二零一四年四月中文摘要I中文摘要中文摘要通過過渡金屬催化的CH活化反應(yīng)直接構(gòu)筑CC鍵或CX（X=雜原子）鍵的方法，成為合成眾多從制藥工業(yè)到材料科學(xué)具有重要科學(xué)價值的復(fù)雜分子最重要的手段之一。相關(guān)研究引起了人們的極大興趣，成為當(dāng)前有機合成的研究熱點。在過去5年，已經(jīng)有很多行之有效的CH活化環(huán)合方法被用于如吲哚、苯并呋喃、異苯并呋喃酮、異香豆素和異喹啉酮等一些雜環(huán)母核的合成。作為比金屬銠和金屬釕便宜的金

3、屬催化劑，金屬鈀催化劑被廣泛用于多種雜環(huán)結(jié)構(gòu)的合成。本文共分兩個部分：第一部分介紹了一種通過金屬鈀催化合成N芳基異喹啉酮及其衍生物的方法。該方法以N苯甲酰胺和取代內(nèi)炔為起始原料，在Pd(OAc)2催化下，加入添加劑NaBr、KOH和氧化劑CuCl2?H2O，以DMF為反應(yīng)溶劑，在120oC的條件下完成N芳基異喹啉酮的合成。該方法收率良好且區(qū)域選擇性高。所生成的一系列N芳基異喹啉酮衍生物的結(jié)構(gòu)都得到了核磁共振氫譜、碳譜以及質(zhì)譜的表征。第二

4、部分介紹了一種通過金屬鈀催化合成異喹啉氮氧化物及其衍生物的方法。該方法以苯基酮肟和取代內(nèi)炔為起始原料，在Pd(OAc)2催化下，加入添加劑ZnBr2和TFA，以PhCl:dioxane=2:1的混合溶劑為反應(yīng)溶劑，在120oC的條件下實現(xiàn)異喹啉氮氧化物的合成。該方法收率良好且區(qū)域選擇性高。所生成的一系列異喹啉氮氧化物衍生物的結(jié)構(gòu)都得到了核磁共振氫譜、碳譜以及質(zhì)譜的表征。并且發(fā)展了同樣以苯基酮肟和取代內(nèi)炔為起始原料，通過兩步一鍋法合成異喹