新型[NNO]鈷和鎳配合物的合成及其催化丁二烯和降冰片烯均聚的研究.pdf

1、本論文著眼于新型的單活性中心后過(guò)渡金屬催化劑的設(shè)計(jì)、開(kāi)發(fā)與應(yīng)用，合成并表征了一系列[NNO]三齒配體及相應(yīng)的鈷配合物（1～4和1a～4a）和鎳配合物(1b～4b)，并分別研究了這些配合物對(duì)丁二烯聚合和降冰片烯乙烯基聚合的催化性能。本論文主要包括:
　　第一部分:詳細(xì)地綜述了丁二烯聚合和降冰片烯乙烯基聚合的催化劑，重點(diǎn)描述了新型的后過(guò)渡金屬（鈷、鎳和鈀）催化劑。
　　第二部分:合成并表征了一系列[2-(4，5-二苯基-2-咪唑

2、基)-1-苯亞胺基]苯酚配體（NNO]三齒配體，L1～L4）及其相應(yīng)的鈷配合物（1～4和1a～4a），并研究了這些配合物（1～4和1a～4a）對(duì)丁二烯溶液聚合的催化性能。研究結(jié)果表明，助催化劑的種類對(duì)丁二烯聚合的催化活性和產(chǎn)物性能有顯著的影響，倍半乙基氯化鋁(EASC)為最佳的助催化劑。在EASC的活化作用下，該催化體系引發(fā)丁二烯單體聚合，15分鐘內(nèi)丁二烯單體的轉(zhuǎn)化率可達(dá)100％，產(chǎn)物聚丁二烯中順式1，4-結(jié)構(gòu)的含量高達(dá)97.4％。并詳

3、細(xì)研究了助催化劑的用量、聚合溫度、配體上不同取代基等對(duì)丁二烯聚合行為的影響，包括丁二烯單體的轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)物聚丁二烯的分子量與分子量分布及微觀結(jié)構(gòu)。通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)對(duì)聚合產(chǎn)物的分子量及分子量分布進(jìn)行了表征，核磁共振氫譜(1H NMR)和碳譜(13C NMR)分析結(jié)果表明，所得聚合物具有高的順式1，4-結(jié)構(gòu)含量（97％左右）。也比較了二氯化鈷配合物(1～4)和醋酸鈷配合物(1a～4a)的催化活性、熱穩(wěn)定性等方面的異同點(diǎn)。
　

4、　第三部分:合成并表征了一系列帶有[2-(4，5-二苯基-2-咪唑基)-1-苯亞胺基]苯酚配體（NNO]三齒配體）的二氯化鎳配合物(1b～4b)，并研究了其在降冰片烯乙烯基聚合中的應(yīng)用。在甲基鋁氧烷(MAO)的活化下，二氯化鎳配合物(1b～4b)對(duì)降冰片烯的加成聚合有很高的活性，最高能達(dá)13.72×106 g(PNB)·mol-1(Ni)·h-1。并探索了單體用量、助催化劑的用量、聚合溫度和配體上不同取代基等對(duì)降泳片烯單體的轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)物