磺基苯甲酸-鉑配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、配合物多樣化的結(jié)構(gòu)以及被不斷發(fā)現(xiàn)的新穎的應(yīng)用性質(zhì)，使配合物多年以來都受到科研人員的青睞。本論文合成了以Pt(Ⅱ)鹽，磺基苯甲酸(sb)及含氮中性配體為原料的11個(gè)磺基苯甲酸鉑配合物，同時(shí)對(duì)這類化合物的晶體結(jié)構(gòu)、紅外、元素分析、熒光、熱重、紫外及粉末衍射及催化活性進(jìn)行了探究。本論文研究了不同結(jié)構(gòu)和不同性質(zhì)的磺基苯甲酸鉑配合物，主要分為以下3個(gè)方面:
　　1.選用鄰、間、對(duì)磺基苯甲酸(sb)和2，2'-聯(lián)吡啶(2，2'-bipy)及衍

2、生物(mbipy)作為中性含氮配體得到了6個(gè)鉑配合物:[Pt(2，2'-bipy)2]·2(4-Hsb)·4H2O(1)，2[(HNC(CH3)NH(CH3)CNH)Pt(2,2'-bipy)]·2(4-Hsb)·(4-sb)·5 H2O(2),[(HNC(CH3)NH(CH3)CNH)Pt(2,2'-bipy)]·(2-sb)·4H2O(3),[Pt(mbipy)2]·2(3-Hsb)·5H2O(4),[Pt(mbipy)2]·2(4

3、-Hsb)·9H2O(5)，[Pt(mbipy)2]·2(4-Hsb)·7H2O(6)。配合物1-6均為陰陽離子配合物，sb2-或Hsb-作為抗衡陰離子存在于結(jié)構(gòu)中。配合物2和3的合成過程中發(fā)生了原位反應(yīng)，生成新配體與Pt配位。利用配合物進(jìn)行了苯甲硫醚催化氧化研究，配合物1有一定催化活性，配合物3基本無催化活性;溶劑對(duì)催化有一定影響，選用乙腈為溶劑基本無催化效果，選用甲醇為溶劑時(shí)存在一定的催化效果;當(dāng)該體系中加入酸2-H2sb為輔助催化

4、劑時(shí)，催化效果明顯提升。
　　2.以磺基苯甲酸、Pt(Ⅱ)鹽在水、乙腈混合溶劑中水熱條件下加入或不加中性配體(4，4'-bipy，4-氨基吡啶，六次甲基四胺)合成了3個(gè)原位反應(yīng)的配合物，[Pt(HNC(CH3)NH(CH3)CNH)2]·(2-sb)·(2H2O)(7),[Pt(HNC(CH3)NH(CH3)CNH)2]·(3-sb)·(3H2O)(8)，[Pt(HNC(CH3)NH(CH)CNH)2]·(4-sb)·(2H2O)

5、(9)。在配合物合成過程中發(fā)生原位反應(yīng)，CH3CN在高溫高壓反應(yīng)條件下，水解聚合形成三聚體，以此作為新的含氮中性配體與鉑配位。配合物7-9均為陰陽離子型配合物，sb2-完全脫質(zhì)子作為抗衡陰離子存在于結(jié)構(gòu)中。利用配合物8進(jìn)行了催化活性研究，但催化活性很低。
　　3.選用間、對(duì)磺基苯甲酸(sb)、1，10-鄰菲噦啉(phen)作為配體，合成得到了2個(gè)磺基苯甲酸1，10-鄰菲噦啉鉑配合物:[Pt(phen)2]·2(3-Hsb)·(3H