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文檔簡介
1、近年來,配位聚合物由于其新穎的綜合性能以及多樣性的拓撲網絡結構而受到廣泛關注,本論文選用Ag(Ⅰ)磺基苯甲酸(sb)類配合物為建筑模塊,輔以含氮和/或含磷等中性配體,探索合成具有特殊拓撲結構和導電性能的多功能磺基苯甲酸銀配合物,共得到22個未見文獻報道的含銀配位聚合物和5個非銀磺基苯甲酸化合物,解析了全部27個晶體結構,并對它們進行了元素分析、紅外光譜、熱重分析、熒光以及導電性等性質表征,結合性質和結構的相關性對不同配體對結構和性質的影
2、響進行了研究和討論。包括:
1.選用鄰、間、對磺基苯甲酸為酸性配體結合吡啶類中性配體以及三苯基膦(PPh3),分別得到鄰、間、對磺基苯甲酸Ag(Ⅰ)配合物各5個、5個和6個,其中兩個對磺基苯甲酸配合物為非常少見的常溫原位反應產物,實驗證明AgNO3和4,4’一聯吡啶(4,4’-bipy)在此原位反應過程中起了不可替代的作用。對此16個配合物進行結構和性能分析表明Ag-Ag,π-π和Ag…π作用在其室溫導電性能中作用顯著。<
3、br> 2.選用非吡啶類六次甲基四胺(hmt)為中性配體,得到鄰、間、對磺基苯甲酸Ag(Ⅰ)配合物各一個,對3個結構進行表征發(fā)現,其中兩個配合物的基礎結構在結合sb配體時發(fā)生了構型反轉,導致其合成困難;三個結構中Ag-Ag作用的不同存在狀態(tài)導致其不同的熒光和導電性能。
3.選用三苯基膦和氨基吡啶(apy)/二吡啶胺(Hdpa)為中性配體,得到3個雙中性配體銀配合物,結構分析表明含有PPh3的金屬配合物中由于多苯環(huán)間作
4、用(PEs)的存在傾向于形成低維結構,各種PEs成為其網絡向高維擴展的主要作用,PEs在結構中的不同排列模式導致其不同的性能。
4.研究以上22個磺基苯甲酸銀配合物中鄰、間、對酸性配體的多樣化配位模式及其在整體結構中的不同作用,分析酸性配體和中性配體對結構的共同調控作用,以及不同結構和弱相互作用對結構和性能的影響;結合本論文成果及相關文獻探討銀原子三種不同價態(tài)下的優(yōu)勢構型。
5.分析5個非銀磺基苯甲酸化合物的
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