通過(guò)串聯(lián)反應(yīng)合成一些含氮雜環(huán)小分子化合物.pdf

1、後旦大學(xué)博士學(xué)位論文通過(guò)串聯(lián)反應(yīng)合成一些含氮雜環(huán)小分子化合物院系：專(zhuān)業(yè)：姓名：導(dǎo)“j幣J：寸lJ：指導(dǎo)小組成員：化學(xué)系有機(jī)化學(xué)李紹玉吳劫教授吳劫教授周錫庚教授范仁華教授堯良清教授復(fù)旦大學(xué)博士學(xué)位論文摘要摘要雜環(huán)化合物中氮雜環(huán)所占比例約為30％，并且這類(lèi)化合物通常是天然產(chǎn)物的核心骨架，因此發(fā)展綠色高效的方法來(lái)構(gòu)建含氮雜環(huán)化合物具有十分重要的意義。在多樣性導(dǎo)向合成中串聯(lián)反應(yīng)是一種有效的策略。與傳統(tǒng)的多步合成相比，串聯(lián)反應(yīng)具有多方面的優(yōu)點(diǎn)：一

2、、避免了中間體的分離與純化，從而簡(jiǎn)化了操作過(guò)程，對(duì)于敏感的、不穩(wěn)定的中間體，這一優(yōu)點(diǎn)尤為突出；二、減少了溶劑的使用，有利于環(huán)保；三、成鍵效率高，有利于實(shí)現(xiàn)分子骨架的多樣性和復(fù)雜性。本論文基于2炔基苯甲醛及其衍生物，通過(guò)串聯(lián)反應(yīng)實(shí)現(xiàn)了一些含氮雜環(huán)小分子化合物的合成。首先，利用異喹啉氮氮葉立德中間體的親電性與易發(fā)生[32】環(huán)化特性，我們發(fā)展了溫和高效構(gòu)建肛吡唑并【1，5一口】異喹啉衍生物的方法。最初我們發(fā)現(xiàn)叔胺在銅和氧氣的作用下能夠形成高活

3、性的烯胺物種，該物種可以參與親電環(huán)化過(guò)程。隨后的研究表明ⅣI磺酰基烯酮亞胺中問(wèn)體也能與異喹啉氮氮葉立德中間體發(fā)生『321環(huán)化反應(yīng)。其次，我們發(fā)展了一例銅催化的2一炔基苯基氮／氧雜環(huán)丙烷和磺?；B氮的串聯(lián)反應(yīng)來(lái)構(gòu)建3一苯并氮／氧卓衍生物。該反應(yīng)條件溫和，Ⅳ磺?；┩獊啺肥欠磻?yīng)過(guò)程中重要的中間體。隨后，我們實(shí)現(xiàn)了銅催化的2炔基苯基氧雜環(huán)丙烷、磺?；B氮和異氰基乙酸酯的三組份反應(yīng)合成了結(jié)構(gòu)新穎具有單一構(gòu)型的苯并氧卓螺咪唑類(lèi)化合物。在此過(guò)程中，

4、分子的復(fù)雜性和多樣性可以很方便地引入。隨后，我們發(fā)展了碘化亞銅催化下2環(huán)丙基亞甲基苯乙炔和磺?；B氮的串聯(lián)反應(yīng)，構(gòu)建了苯并吲哚啉衍生物。反應(yīng)可能經(jīng)過(guò)了Ⅳ磺?；┩獊啺肺锓N和分子內(nèi)的6兀電環(huán)化過(guò)程?；谝陨辖Y(jié)果，我們從炔基溴和烯丙基磺酰胺出發(fā)，經(jīng)過(guò)烏爾曼偶聯(lián)、OZaClaisen重排、6兀電環(huán)化和分子內(nèi)的重排過(guò)程，同樣高效的合成了苯并吲哚啉衍生物。而且，反應(yīng)機(jī)理通過(guò)控制實(shí)驗(yàn)和DFT計(jì)算得到進(jìn)一步證實(shí)。最后，我們實(shí)現(xiàn)了一例鈀催化的2環(huán)丙基亞