膦配體支持的Fe、Co和Ni配合物對強化學(xué)鍵的活化作用研究.pdf

1、1.三甲基膦支持的低價態(tài)鈷配合物在C(sp3)-C1中的應(yīng)用
　　 利用Co(PMe3)4實現(xiàn)氯代脂肪烴中的C(sp3)-C1的活化及功能化。基于該反應(yīng)中生成的乙烯及其他加成產(chǎn)物，我們提出了一種類似于Simmons-Smith反應(yīng)的反應(yīng)機理。為了進一步驗證我們提出的反應(yīng)機理，環(huán)己烯和富勒烯被引入該反應(yīng)中作為亞甲基卡賓的捕捉劑并且成功得到相應(yīng)的加成產(chǎn)物。
　　 2.三甲基膦支持的低價態(tài)鎳配合物在CO2、CS2等小分子活化中

2、的應(yīng)用
　　 探索了Ni(PMe3)4對CS2及SCNPh等小分子中強化學(xué)鍵的活化作用，并功分離得到相應(yīng)產(chǎn)物(PMe3)3Ni(η2-CS2)和(PMe3)3Ni(η2-SCNPh)的單晶結(jié)構(gòu)，并對相應(yīng)產(chǎn)物做了多方面的性質(zhì)研究。通過實驗發(fā)現(xiàn)，當(dāng)Ni(PMe3)4與CO2發(fā)生反應(yīng)時，CO2可以被還原成CO，并生成配合物(PMe3)3Ni(CO)。
　　 3.三甲基膦支持的低價態(tài)鐵配合物在C(sp2)-H鍵活化中的應(yīng)用