基于SI-H鍵活化的[PSiP]鉗式配體支持的硅基鐵鈷鎳配合物的合成及性質(zhì)研究.pdf

1、惰性鍵活化可以用于對催化機(jī)理的研究，它致力于用便宜易得的原料在溫和條件下更加直接地實現(xiàn)所需的化學(xué)轉(zhuǎn)化，符合綠色化學(xué)與原子經(jīng)濟(jì)性的要求，是未來化學(xué)工業(yè)發(fā)展的重要方向。近些年來隨著有機(jī)硅化學(xué)的興起，以Si-H鍵為媒介構(gòu)筑不同的有機(jī)硅分子開始引起人們的廣泛關(guān)注，而由于小分子硅氫化合物對金屬的直接氧化加成產(chǎn)物具有一定的不穩(wěn)定性，不易于對其結(jié)構(gòu)的調(diào)控和性質(zhì)探索，因而難以廣泛應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)中，人們逐漸把注意力轉(zhuǎn)移到構(gòu)建穩(wěn)定的鉗式配體支持的硅基金屬化

2、合物上。
　　 鉗式配體作為一種三齒配體可以和許多金屬形成雙螯合配位的結(jié)構(gòu)。兩個配位原子以及中心原子和金屬組成的三配位形式有利于抑制金屬和配體間的解離以及配體交換的過程。不僅提高了所形成的金屬配合物熱穩(wěn)定性，而且其對水和氧氣具有很好的穩(wěn)定性。而且許多報道表明這類金屬配合物有著不同尋常的立體結(jié)構(gòu)性質(zhì)和突出的惰性鍵活化以及過渡金屬催化性質(zhì)。
　　 本論文的主要研究內(nèi)容在于通過硅氫鍵活化設(shè)計合成新型的鉗式硅基金屬配合物及其反應(yīng)

3、性質(zhì)探索，著重研究PSiP型鉗式配體與廉價易得、環(huán)境較友好的低價態(tài)富電性鐵、鈷和鎳金屬配合物反應(yīng)，成功實現(xiàn)硅氫鍵活化，不僅合成分離出硅基金屬氫化物(Co(Ⅱ)-H，Co(Ⅲ)-HandFe(Ⅱ)-H)而且還得到了η2-(Si-H)Ni(0)的中間體構(gòu)型，這對硅氫鍵活化過程研究將有重大的理論意義。而且我們利用簡單的無機(jī)鹽NiCl2和CoCl2在三甲基膦的存在下與PSiP配體反應(yīng)也成功實現(xiàn)了硅氫鍵的活化。另外我們還探索了這些配合物的化學(xué)性質(zhì)