硝酮與單取代烯的1，3-偶極環(huán)加成反應(yīng)的理論研究.pdf

1、1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)(1,3-dipolar cycloaddition reaction)是在有機化學(xué)基礎(chǔ)理論及合成方法研究中起重要作用的一個反應(yīng).硝酮與烯烴的反應(yīng)是環(huán)加成反應(yīng)中研究最多的一種反應(yīng).硝酮作為1,3-偶極試劑與不飽和烴加成生成異惡唑類雜環(huán)化合物,在合成結(jié)構(gòu)復(fù)雜的天然產(chǎn)物等方面具有很大的應(yīng)用價值.硝酮與單取代烯的反應(yīng)有很好的區(qū)域選擇性而沒有立體選擇性.該文是用從頭算的方法從理論上較詳細地研究該反應(yīng)歷程,為揭示該反應(yīng)的歷程

2、提供必要的理論依據(jù).對硝酮與取代烯的1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)的理論研究之前只限于較小的體系,更多的是用前線軌道理論定性的解釋反應(yīng)的機理并預(yù)測反應(yīng)的選擇性及產(chǎn)物,在該課題的進行當(dāng)中我們對較大的體系進行了研究,用ab initio方法在B3LYP/6-31G和MP2/6-31G水平上分別研究了C,N-二甲基硝酮與丙烯和C-苯基,N-甲基硝酮與硝基乙烯的1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)歷程及區(qū)域選擇性.優(yōu)化出過渡態(tài)結(jié)構(gòu),各穩(wěn)定點的幾何構(gòu)型并作了振動分析,