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文檔簡介
1、本課題設(shè)計合成了兩類C1對稱的胺類配體并分別與一價銅鹽和二價銅鹽絡(luò)合形成手性催化劑,應(yīng)用于不對稱Henry反應(yīng)的研究,得到了較好的催化效果,為催化不對稱Henry反應(yīng)提供了新的催化體系。本課題研究內(nèi)容共分為兩部分:
1、將非手性的2,2'-二聯(lián)吡啶與手性誘導(dǎo)體金雞納生物堿組合,合成了6個新型手性二聯(lián)吡啶配體,并將其與CuCl2·2H2O絡(luò)合后,應(yīng)用于催化醛與硝基甲烷之間的不對稱Henry反應(yīng)。配體的合成非常簡單,只需一步。同時
2、,該Cu(II)/手性二聯(lián)吡啶絡(luò)合物只需要5mol%的量,就可以高效地催化包括芳香族和脂肪族的各種醛基底物與硝基甲烷的不對稱Henry反應(yīng),并得到高達(dá)92%的對映選擇性和89%的產(chǎn)率。另外,根據(jù)催化劑的1H NMR,X-ray結(jié)構(gòu)、以及計算機(jī)模擬結(jié)果提出了這種手性二聯(lián)吡啶類C1對稱配體催化不對稱Henry反應(yīng)的過渡態(tài)及反應(yīng)機(jī)理。
2、設(shè)計合成了一類C1對稱的伯胺-仲胺類配體,這類配體的設(shè)計合成非常簡單,只需兩步,產(chǎn)率達(dá)到70%
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