手性配體PPFA和FAA在不對(duì)稱加成反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、本文以催化不對(duì)稱反應(yīng)為目標(biāo)，用已知的手性配體PPFA和實(shí)驗(yàn)室已有的手性配體二茂鐵基氮雜環(huán)丙醇分別完成了二乙基鋅對(duì)β-芳基硝基乙烯的不對(duì)稱共軛加成反應(yīng)和以芳基硼酸為芳香源對(duì)醛的不對(duì)稱芳基化反應(yīng)，均取得了較好的結(jié)果。 一、手性配體PPFA和銅催化二乙基鋅對(duì)β-芳基硝基乙烯的不對(duì)稱共軛加成反應(yīng)有機(jī)金屬試劑光學(xué)選擇性共軛加成到硝基烯為我們提供了一個(gè)有利的碳—碳成鍵過程。然而這種類型的反應(yīng)對(duì)于底物結(jié)構(gòu)和二烷基鋅的種類局限性很強(qiáng)，只有非常有

2、限的底物能取得中等甚至較好的結(jié)果。我們利用已知的手性氮、膦配體PPFA和銅催化了一系列取代β-苯基硝基乙烯，只有苯基鄰位有供電子取代基的β-芳基硝基乙烯能取得適中的結(jié)果。 二、用同一種手性二茂鐵基氮雜環(huán)丙醇配體高效光學(xué)選擇性合成(R)·和(S)二芳基甲醇由于手性二芳基甲醇是制備具有藥物和生物活性有機(jī)化合物的重要中間體，因此有效的高光學(xué)選擇性合成手性二芳基甲醇具有重要的研究?jī)r(jià)值。我們小組發(fā)現(xiàn)手性二茂鐵基氮雜環(huán)丙醇配體是一種高效催化