手性氨基酸衍生物的合成及其在不對(duì)稱碳-碳鍵形成中的應(yīng)用.pdf

1、本論文主要集中于以氨基酸為原料的手性化合物的合成及在形成碳—碳鍵的不對(duì)稱反應(yīng)中的應(yīng)用進(jìn)行了研究.　　手性氨基醇衍生物，雖然已經(jīng)成功地用于多種不對(duì)稱催化反應(yīng)中，但是以氨基酸為原料的手性多齒配體的合成和應(yīng)用研究文獻(xiàn)報(bào)道較少.尤其是手性相轉(zhuǎn)移催化劑目前大部分還限于金雞納生物堿衍生物的范圍.另外，某些新的醇醛縮合反應(yīng)底物的研究還存在有很大的空間，因此我們對(duì)某些新的手性配體和手性催化劑以及新的醇醛縮合反應(yīng)體系進(jìn)行了研究.1.我們以天然氨基酸為原

2、料合成了一系列三齒手性氨基醇配體1a～1f，并且對(duì)這些化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了比較詳細(xì)的分析和測(cè)定.特別是對(duì)以二分子脯氨酸為原料合成的叔胺基醇1d的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了較為深入的研究，在核磁共振譜中作了氫-氫相關(guān)和碳—?dú)湎嚓P(guān)以及碳—?dú)溥h(yuǎn)程耦合等圖譜，確定了各個(gè)氫原子的歸屬.并且對(duì)1d的晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了X-衍射的測(cè)定，從而確定兩個(gè)環(huán)的相對(duì)位置和手性碳原子的絕對(duì)構(gòu)型.這些氨基醇配體可以用于醛對(duì)二乙基鋅的不對(duì)稱加成反應(yīng)中，得到相應(yīng)的手性仲醇產(chǎn)物，有比較高的產(chǎn)率

3、和中等的對(duì)映選擇性.某些配體也可以用于某些底物的醇醛縮合反應(yīng)，也能得到相應(yīng)的縮合產(chǎn)物和一定的對(duì)映選擇性的β-羥基酮.2.還合成了一系列2，2，2-三氟芳乙酮衍生物，并對(duì)它們與某些甲基酮在以脯氨酸為催化劑的條件下發(fā)生醇醛縮合反應(yīng)進(jìn)行了研究.　　酮發(fā)生對(duì)映選擇性醇醛縮合反應(yīng)，以接近定量的產(chǎn)率得到相應(yīng)的光學(xué)活性β-芳基-β-羥基-β-三氟甲基酮的衍生物.同時(shí)還發(fā)現(xiàn)，生成的產(chǎn)物β-羥基酮非常穩(wěn)定，不容易發(fā)生消旋和脫水.我們還嘗試用其他手性有機(jī)