手性磷酸催化不對(duì)稱(chēng)還原胺化反應(yīng)合成手性β-氨基醇類(lèi)衍生物的研究.pdf

1、自2004年，Akiyama和Terada等課題組首次報(bào)道了手性BINOL衍生磷酸作為一類(lèi)強(qiáng)的Brensted酸催化劑在不對(duì)稱(chēng)Mannich反應(yīng)中的應(yīng)用以來(lái)，手性磷酸在催化不對(duì)稱(chēng)氫轉(zhuǎn)移、還原胺化反應(yīng)、Friedel Crafts反應(yīng)、Pictet-Spengler反應(yīng)、Aza Diels-Alder反應(yīng)等一系列重要的有機(jī)合成反應(yīng)都有廣泛的應(yīng)用。近年來(lái)，手性磷酸作為有機(jī)催化劑在不對(duì)稱(chēng)合成反應(yīng)中的應(yīng)用研究成為有機(jī)化學(xué)研究領(lǐng)域中的一個(gè)熱點(diǎn)。<

2、br>　　 手性β-氨基醇類(lèi)衍生物在手性藥物分子合成、不對(duì)稱(chēng)有機(jī)合成、以及復(fù)雜天然產(chǎn)物合成中的具有廣泛的應(yīng)用。因此，高效合成光學(xué)純的β-氨基醇類(lèi)衍生物具有重要的理論意義和實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。
　　 本文結(jié)合文獻(xiàn)報(bào)道的手性磷酸類(lèi)Brφnsted酸的催化應(yīng)用，采用三種不同方法合成出10個(gè)3，3′-雙取代的(S)-BINOL類(lèi)磷酸(C1-C10)。在相關(guān)文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上，本文發(fā)展了一條新的合成的3，3′-雙（3，5-二芳基）取代的(S)-BI

3、NOL類(lèi)手性磷酸的方法。采用該方法合成了催化劑C5，C7及C8，其中，催化劑C7的合成還未有文獻(xiàn)報(bào)道。
　　 本文用上述10個(gè)手性磷酸(C1-C10)作為有機(jī)催化劑，并研究其在以2-對(duì)甲氧苯氧基芳基（烷基）酮類(lèi)化合物為底物的不對(duì)稱(chēng)催化氫轉(zhuǎn)移還原胺化反應(yīng)中的應(yīng)用。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，催化劑C9(R=9-anthryl)對(duì)該類(lèi)反應(yīng)具有較好的催化效果，實(shí)現(xiàn)了中等到好的收率(65-75％)和立體選擇性(52-78%ee);如在催化以1-(2，